五元雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

藥用基礎(chǔ)化學(xué)/雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)O:1s22s22p4

O呋喃SS:1s22s22p63s23p4

噻吩N:1s22s22p3

NH吡咯一、吡咯、呋喃和噻吩的結(jié)構(gòu)呋喃、噻吩、吡咯都表現(xiàn)出與苯相似的芳香性。芳香性大小比較：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃。（一）、物理性質(zhì)

呋喃是無(wú)色液體，具有類似氯仿的氣味，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。

噻吩與苯共存于煤焦油中，噻吩是無(wú)色而有特殊氣味的液體。

吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，是無(wú)色液體，有弱的苯胺的氣味。二、五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)水溶性：溶解1份吡咯、呋喃及噻吩，分別需要17、35、700份的水。沸點(diǎn)：吡咯、噻吩和呋喃分別為131℃、84℃、31℃吡咯堿性極弱,氮上的氫原子顯示出弱酸性，pKa為17.5,能與強(qiáng)堿共熱成鹽。

呋喃的氧原子因參與形成大π鍵而失去了醚的弱堿性。噻吩的硫原子不能與質(zhì)子結(jié)合，也不顯堿性。

（二）化學(xué)性質(zhì)2、氧化反應(yīng)呋喃和吡咯在空氣中就能被氧化，環(huán)被破壞。噻吩相對(duì)穩(wěn)定些。1、酸堿性比苯容易，親電取代反應(yīng)通常發(fā)生在α位上。親電取代反應(yīng)活性：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯

（二）化學(xué)性質(zhì)3、親電取代反應(yīng)O+Br20℃OBr二氧六環(huán)S+Br2SBr乙醚0℃（1）鹵代反應(yīng)（二）化學(xué)性質(zhì)

（2）硝化反應(yīng)

（二）化學(xué)性質(zhì)（3）磺化反應(yīng)

（4）傅-克?；磻?yīng)

（二）化學(xué)性質(zhì)（5）氫化反應(yīng)

四氫噻吩（6）鑒別反應(yīng)噻吩和靛紅在硫酸作用下呈藍(lán)色；呋喃蒸氣使鹽酸浸過(guò)的松木片顯綠色；吡咯蒸氣遇鹽酸浸過(guò)的松木片顯紅色。OCHO＋H2NOCH＝N＋H2O希夫堿

呋喃甲醛又叫糠醛，化學(xué)性質(zhì)與苯甲醛相似，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇苯胺醋酸溶液呈深紅色，此反應(yīng)用以鑒定糠醛；糠醛遇鹽酸浸過(guò)的松木片顯綠色。三、重要的五元雜環(huán)化合物1、呋喃及其衍生物

吡咯衍生物廣泛存在于自然界中。如：血紅素、葉綠素、VB12及各種生物堿。卟吩卟吩環(huán)由四個(gè)吡咯和四個(gè)次甲基(=CH)交替相連組成的共軛體系,呈平面結(jié)構(gòu)，是卟啉化合物的母體，具有芳香性。葉綠素和血紅素都是卟啉化合物。

Woodward20歲獲博士學(xué)位，30歲當(dāng)教授，48歲時(shí)（1965年）獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。一生人工合成了20多種結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合物，是當(dāng)之無(wú)愧的有機(jī)合成大師。

三、重要的五元雜環(huán)化合物2、