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化學平衡常數(shù)的推導序號起始時濃度mol/L平衡時濃度mol/L平衡時平衡時c0(H2)c0(I2)c0(HI)c[H2]c[I2]c[HI]11.197×10-26.944×10-305.617×10-35.936×10-41.270×10-221.228×10-29.964×10-303.841×10-31.524×10-31.687×10-231.201×10-28.403×10-304.580×10-39.733×10-41.486×10-24001.520×10-21.696×10-31.696×10-31.181×10-25001.287×10-21.433×10-31.433×10-31.000×10-26003.777×10-24.213×10-34.213×10-32.934×10-2I2(g)+H2(g)2HI(g)48.3848.6149.5448.482c(HI)c(H2)·c(I2)
48.7148.81在457.6℃時的可逆反應平均值計算器48.74c(HI)c(H2)·c(I2)
3809288233334106487016531化學平衡常數(shù)的推導其它平衡體系的數(shù)據(jù)進行分析,都有類似的關(guān)系。通過分析實驗數(shù)據(jù)得出:2c(HI)c(H2)·c(I2)(1)某溫度下時,為常數(shù)(2)該常數(shù)與反應的起始濃度大小無關(guān);(3)該常數(shù)與正向還是逆向建立平衡無關(guān),即與平衡建立的途徑無關(guān)。若用K表示,K平均=48.74舉例2第三節(jié)化學平衡(第四課時)化學平衡常數(shù)
3其中c為各組分的平衡濃度,溫度一定,K為定值。3.單位:
∵濃度的單位為mol·L-1
∴K的單位為(mol·L-1)n;2.表達式可逆反應
mA(g)+B(g)pC(g)+qD(g)化學平衡常數(shù)1、定義:一定溫度下,當一個可逆反應達到化學平衡時,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值為一常數(shù)。)()()()(CBcAcDccKnmqp??=n=(p+q)-(m+n)
44.化學平衡常數(shù)的特點化學平衡常數(shù)只與反應本身及溫度有關(guān),只隨溫度變化而變化,與壓強、起始濃度、起始反應方向均無關(guān)。
純固體純液體濃度為常數(shù),不能寫在平衡關(guān)系式中。
CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)
例如:K=c(CO2)高溫5
例如:寫出下列反應的平衡常數(shù)表達式一定溫度下Fe3O4(s)+4H2(g)
高溫3Fe(s)+4H2O(g)
Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+②一定溫度下)H(c)OH(cK2424=)()()(2722242-+-?c=OCrcHCrOcK①6(3)平衡常數(shù)的表達式與方程式的書寫方式有關(guān)K1
=1/K2
=K32例如,在某溫度下:N2+3H22NH32NH3N2+3H2N2+H2NH31232)H2(c)N2(c)NH3(cK132?=)NH3(c)H2(c)N2(cK223
?=)H2(c)N2(c)NH3(cK3//2321?=①②③75.平衡常數(shù)的意義化學平衡常數(shù)K表示了可逆反應進行的程度①K越大,平衡體系中生成物所占比例越大,正向反應進行的程度越大,即反應進行得越完全,反應物轉(zhuǎn)化率越大zx,xk②一般地說:K>105,正反應基本進行完全K<10-5,正反應基本沒有進行8若Qc=K,反應達到平衡狀態(tài)若Qc<K,反應向正方向進行若Qc>K,反應向逆方向進行
(1)、判斷反應進行的方向;mA(g)+B(g)pC(g)+qD(g)任意時刻,濃度商:6.平衡常數(shù)的應用平衡時刻)()()()(CBcAcDccKnmqp??=)()()()(CBcAcDccQcnmqp??=9例:高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應如下:
已知1100℃,K=0.263某時刻測得高爐中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1,在這種情況下△(1)該反應是否處于平衡狀態(tài)_______(填“是”或“否”),(2)反應向________進行?(填“正向”或“逆向”)(3)此時化學反應速率是V正______V逆(填“大于”、“小于”或“等于”),其原因是____________________。否正向大于略FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)10△Qc=
[c(CO2)][c(CO)]解:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)=
0.025mol·L-1
0.1mol·L-1=0.025已知1100℃,K=0.263某時刻測得高爐中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1
QcK,反應向正方向進行<11(2)、判斷反應的吸放熱情況a.若升高溫度,K值增大,則正反應為吸熱反應,ΔH___0b.若升高溫度,K值減小,則正反應為放熱反應ΔH__0
><12溫度623K698K763K濃度平衡常數(shù)66.954.445.9
通過改變溫度,平衡常數(shù)大小的變化趨勢可以判斷上面可逆反應的正方向是放熱反應.例如:不同溫度時,反應:
H2(g)+I2(g)2HI(g),的濃度平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:△137.化學平衡常數(shù)的計算解題的一般步驟:列出三欄數(shù)據(jù)根據(jù)題意列方程求解氣體反應計算時經(jīng)常使用的推論:14例1、將6molA氣體和5molB氣體混合放入4L密閉容器中,發(fā)生下列反應:3A(g)+B(g)2C(g)+xD(g),經(jīng)過5min達到化學平衡,此時生成C為2mol,測得D的反應速率為0.1mol/L·min,計算:①、x的值;②、平衡時B的轉(zhuǎn)化率;③、A的平衡濃度。
153A(g)+B(g)2C(g)+xD(g)解:mol①、∵2:x=2:(0.1×5×4)
∴x=2
起始量6500變化量3120.1×5×4平衡量342216例2、在密閉容器中,用等物質(zhì)的量的A和B發(fā)生下列反應:A(g)+2B(g)2C(g)反應達到平衡時,若混合氣體中A和B的物質(zhì)的量之和與C的物質(zhì)的量相等,求B的轉(zhuǎn)化率
17解:A(g)+2B(g)2C(g)
由題意可知:
n-x+n-2x=2x
x=0.4n起始量
n
n
0變化量x2x2x平衡量n–xn-2x2xB的的轉(zhuǎn)化率18例1:寫出下列反應的平衡常數(shù)表達式Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+如:例2:寫出下列反應的平衡常數(shù)表達式C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)19題型一、平衡常數(shù)表達式及其值的計算2021題型二、利用K判斷反應的熱效應若升高溫度,K值增大,轉(zhuǎn)化率增大,則正反應為吸熱反應;K值減小,轉(zhuǎn)化率增大,則正反應為放熱反應.22(2011新課標全國27)(3)在溶積為2L的密閉容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他條件不變得情況下,考察溫度對反應的影響,實驗結(jié)果如下圖所示(注:T1、T2均大于300℃)23題型三、利用K值判斷是否處于平衡狀態(tài),以及平衡移動方向
QC<K,
v正>
v逆,反應向正方向進行QC=K,v正=v逆,反應處于平衡狀態(tài)QC>K,v正<v逆,反應向逆方向進行則:如某溫度下,可逆反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)平衡常數(shù)為K,若某時刻時,濃度商(QC)為)B(c)A(c)D(c)C(cQCnmqp=如某溫度下,可逆反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)平衡常數(shù)為K,若某時刻時,濃度商(QC)為)B(c)A(c)D(c)C(cQCnmqp=2425題型四、利用平衡常數(shù)計算平衡時的濃度和轉(zhuǎn)化率2627
平衡轉(zhuǎn)化率用平衡常數(shù)來表示反應的限度有時不夠直觀,常用平衡轉(zhuǎn)化率α來表示反應限度。對于可逆反應:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)反應物A的平衡轉(zhuǎn)化率(該條件最大轉(zhuǎn)化率)可表示:28例題2:在2L的容器中充入1molCO和1molH2O(g),發(fā)生反應:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)800℃時反應達平衡,若k=1.求:(1)CO的平衡濃度和轉(zhuǎn)化率。(2)若溫度不變,上容器中充入
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