土壤中重金屬檢測(cè)方法王水消化法詳

土壤中重金1>^方法一王水消化法一、 方法概要將已琪虔理的土壤檬品以蟹酸和硝酸混合，在室溫下靜置萃取16小日寺，再加熟至沸騰業(yè)迪流2小寺。萃出消化液經(jīng)定量，再以遹宜的原子光^分析偎分析其澧度。二、 遹用簸圉本方法遹用土壤或其他^似基^中第、金各、金古、金同、^、氧、^及金辛等重金屠含量之檢測(cè)。三、 干援（一） 本方法封於以王水照法消化完全之金屠氧化物，彳堇能得到部分消化萃取溶出的重金屠。（二） 檬品中所含之有檄碳需少於20（即200g/kg，M主1），否刖雁添加額外硝酸虔理之。（三） 若在檬品乾燥的遏程中畬辱致金屠的逸失，刖改未乾燥的檬品逵行消化。（四） 萃出消化液中含有高澧度的基^，畬造成測(cè)定寺光^干援或背景澧度的干援。四、 哉脩及材料若W^^^空白言式，^值大於雨倍MDL或同批次檬品中最低測(cè)定值之5寺，刖需將所使用之玻璃器皿小心浸入熟稀硝酸中至少6小寺，然彳度以水清洗乾浮。（一） 前虔理研磨器：以璃瑙、氧化金告或其他不干援分析的材^裂成?？蓪⑶锿寥?、底泥等檬品研磨至粒彳至小於0.150mm且容易清理者。櫬卒筋^:孔目舄0.150mm（100mesh），以不金秀^或尼育官材^裂成。分析天平：可精秤至0.1mg。（二） 消化虔理1.反雁瓶：容稹250mL。冷凝管：畏度的舄340mm，可於冷凝管底部三分之一虔建迪流效果之冷凝哉脩，或如圈一所示。玻璃珠：直彳至2至3mm的圓珠，或其他型式的沸石。溫度控制加熟器：可加熟反雁瓶至所需的迪流溫度。WM:定性中等^孔規(guī)格，如WhatmanNo.40或同級(jí)品。量瓶：100mL。移液管。（三）洲信式偎器火欲式原子吸收光W^：＞考「火臺(tái)炎式原子吸收光^法」。雷熟式原子吸收光W^：＞考「原子吸收光^法」。感雁耦合雷聚原子畿射光W^（ICP）或感雁耦合^^WW^（ICP-MS）。五、言式蒯檢測(cè)日寺使用的言式蒯除非另有就明外，必^是分析言式桑級(jí)。若^使用其他等級(jí)言式桑，在使用前必^要碓^言亥言式蒯有足鉤高的%屯度，使檢湖保吉果的卒碓度不致降低。（一） 式蒯水：除非特別指定，否刖本方法中所用的水皆舄言式蒯水，參見「土壤蝴方法組」。（二） 澧蟹酸，HCl：B分析其不屯物含量，且方法空白^小於方法值測(cè)桎限2倍。（三） 澧硝酸，HNO3:雁分析其不屯物含量，且方法空白^小於方法值測(cè)桎限2倍。（四） 稀硝酸：澧度舄0.5mol/L。取32mL澧硝酸以水稀弟睪至1L。（五） 儲(chǔ)脩櫬卒溶液：以分析級(jí)的高屯度金屠、金屠氧化物或非吸淫性金屠蟹^等用水及再蒸食留的硝酸或蟹酸配裂而成。雁避免使用硫酸或磷酸溶液，因其畬堊捐午多金屠走生不利的影警。配裂澧度舄1,000mg/L的櫬卒金屠儲(chǔ)脩溶液，最畏保存期限舄一年；亦可探用市售櫬卒溶液。參考原子吸收光^法的品^管制步驟碓^櫬卒溶液的穗定度，碓定櫬卒溶液是否有效輿檢量^比段。1.氟於40mL1：3硝酸中溶解1.000g制金屬，業(yè)以水稀弟睪至1L。2推各：以水溶解2.829g重金各酸金甲（K2Cr2O7），加入5mL硫酸酸化，再以言式蒯水稀弟睪至1L。3.金古：以10mL1：3硝酸及10mL蟹酸溶解1.000g金古金屠，再以水稀弟睪至1L。亦可用金古的氯化物或硝酸蟹；不建^使用水合的型式，除非已知其化合物的精碓鮑成。4期：於40mL1：3硝酸中溶解1.000g雷解金同，業(yè)以水稀弟睪至1L。5期：於40mL1：3硝酸中溶解1.000g^金島業(yè)以水稀弟睪至1L。氧：以20mL1：3硝酸及20mL蟹酸溶解1.000g氧金屠，再以水稀弟睪至1L。^:以10mL1：3硝酸及10mL蟹酸溶解1.000g^金屠，再以水稀弟睪至1L。金辛：於40mL1：3硝酸中溶解1.000g金辛金屠，業(yè)以水稀弟睪至1L。（六） 20mg/L中^櫬卒溶液：各精取20.00mL儲(chǔ)脩櫬卒溶液於1L量瓶中，加入20mL1：3硝酸，再以水稀弟睪至刻割，最畏保存期限舄一佃月。（七） FLAA櫬卒溶液：分別精取1.00至40.00mL各陪段醴稹之20mg/L中^櫬卒溶液於100mL量瓶中，加入21mL澧蟹酸及7mL澧硝酸，再以水稀弟睪至刻割，使用於FLAA檢量^裂脩，至少每佃月需重新配裂。（八） 0.4mg/L櫬卒溶液：各精取10.00mL20mg/L中^櫬卒溶液於500mL量瓶中，加入10mL1：3硝酸，再以水稀弟睪至刻割，每天重新配裂，使用於GFAA櫬卒溶液配裂。（九） GFAA空白溶液：取500mL水置於1L量瓶中，,^慢加入210mL澧蟹酸及70mL澧硝酸，混合彳菱再以水稀弟睪至刻割。（十）GFAA櫬卒溶液：分別精取各陪段醴稹之0.4mg/L櫬卒溶液於100mL量瓶中，加入GFAA空白溶液20mL，再以水稀弟睪至刻割，每天重新配裂，使用於GFAA檢量^^<o（^一）氯化B溶液：溶解100g氯化蠲（LaCl3.7H2O）於700mL水中，再以水稀弟睪至1,000mLo六、 探檬及保存（一） 土壤檬品之探檬輿保存依披「土壤探檬方法」探集具有代表性之土壤檬品，業(yè)經(jīng)檬品虔理彳復(fù)監(jiān)存於塑月蓼或玻璃瓶中密封以脩分析，一般金屠最畏保存期限6佃月。（二） 土壤檬品虔理參考「土壤檢測(cè)方法^刖」步驟，舄使土壤檬品均勻化、增加表面稹及提高反雁效率，雁再研磨檬品使通遏0.150mm毓名國（100mesh）遏筋。七、 步驟（一） 秤取遹量已^M乾虔理之土壤檬品，依照「土壤水分含量測(cè)定方法一重量法」測(cè)定土壤中水分含量。（二） 同日寺另取土壤檬品的3g（精秤至1mg），置於250mL反雁瓶中。（三） 先以0.5至1mL水^凜檬品。（四） ^慢加入21mL澧蟹酸，再慢慢加入7mL澧硝酸，揮謖充分混合均勻。若檬品加酸畬走生弓魚烈麻泡，刖需小心逐滴加入。

M主：上述步驟中所加入王水的量只能消化3g土壤中的含0.5g的有檄碳。若有檄碳含量超出此限制，刖需逵行下述步驟：待加入王水反雁^和。以每0.1g有檄碳需1mL硝酸的量，額外加入檬品中超出0.5g有檄碳以外所需的硝酸。加入的額外硝酸量不得超遏10mL,且^使反雁逵行彳度再接下述步驟。（五） 將迪流冷凝管及反雁瓶J慎序裝置如圈一。在室溫下靜置此裝置16小日寺，可遹日寺將反雁瓶揮晃使充分反雁之。（六） ,^慢加熟溶液至迪流溫度，使溶液在沸騰狀憩下來隹持的2小寺。加熟程度保持迪流匾域在冷凝管高度三分之一以下。（七） 冷劄檬品至室溫彳度，以的10mL0.5M稀硝酸，中洗冷凝管，業(yè)收集於反雁瓶中。（八）W反雁瓶中溶液倒入100mL量瓶中，以0.5M稀硝酸中洗反雁瓶，業(yè)收集於此量瓶中，再加水至櫬,^，加瓷業(yè)揮勻。（九）待不溶物沈降彳度，取上澄液分析。若不溶物不易沈降，需藉遏濾、雕心等方法移除，以免在霜化寺堵塞原子吸收光^偎之嗔霜裝置或其他分析偎器之檬品逵入裝置。1秘濾：用中等備田孔（如WhatmanNo.40或同級(jí)品）濾名氏遏濾。2.雕心：將操作步驟（八）之溶液，於2,000至3,000rpm事享速下雕心10分金童，使上屑液澄清。（十）此檬品消化溶液，可直接以火焰式原子吸收光^偎測(cè)定其吸光度，業(yè)由相封雁檢量^上求得言亥金屠澧度；測(cè)定金各及崔寺，若使用空玄，/乙煥舄燃料之火焰原子吸收之^婚寺，測(cè)定前需在每100mL檬品溶液、空白言式液及各澧度檬卒溶液中加入10mL氯化鐮溶液，或依俸器供雁商所建^之最佳操作彳條件添加謫官之基督修^血（如氯化金安溶液），再行上橫淚唁式。使用雷熟式原子吸收光^偎測(cè)定前，先將檬品溶液稀粹5倍再行上檄湖信式。使用感雁耦合雷聚原子畿射光^偎或感雁耦合雷聚^^偎，雁符合亥偎器方法品管^ffio檬品澧度遏高需要稀弟朝寺，雁保持輿檢量^櫬卒溶液相同之酸度。八、金吉果虔理土建中&底■'噩土建中&底■'噩亓.榮（iil^/R頊）A.<V.<I1OOO

Wx100/(100+Wh*,,)A：院是襟戒俱：■陪tmq/L>V：桂品羅W叫旅成苗是十吊捋犒荏rL1.KU0.1Lf:_L槌測(cè)M畤藝稀料修勤W:JSL乾土嫌職保:&<口）WHaU:|57|<J禹蛆九、品^管制（一） 完成檢量^裂作彳度，必^以檢量^空白及另一不同來源或不同批虢之櫬卒品在檢量^中^澧度碓志忍。另每批次分析結(jié)束日寺或每隔10佃檬品彳度，檢量^必?頁以檢量^空白及檢量^中^澧度查核。（二） 以20佃檬品敷舄一佃分析批次，不足20佃檬品刖仍以一佃批次言十。每批檬品至少要做一佃完整操作程序的空白言式，^,以檢查系統(tǒng)是否遭受污染或是否有跨檬效雁存在。（三） 每批檬品至少雁邀一檬品做重覆分析，以檢^本方法的精密度。（四） 每批檬品至少雁邀一檬品做添加分析，此添加分析必?頁添加於凰乾土壤中，經(jīng)靜置彳度再輿檬品相同之虔理及分析步驟，以檢^方法之回收率。另外在每批檬品雁再取一已經(jīng)消化萃取上檄前之檬品溶液斡行添加，以檢^消化萃取液之回收率。（五） 每批檬品或每隔40佃檬品至少雁彳并同檬品分析一次參考櫬卒檬品（至少舄CRM等級(jí)），以檢核^，^室斡行本方法的卒碓度。（六） 本方法伽州亟限（MDL）雁使用空白的參考檬品（CRM）或含待測(cè)物澧度低之空白土壤舄之。十、精密度輿卒碓度罩一膏，翰膏之精密度典率碓度是以ICP&ndashOES幸丸行套考榛率檬品（BCRCRM141R），金吉果如表一。封真^檬品之添加回收率、添加重覆差巽百分比及萃取液添加回收率，會(huì)吉果雷攵度如表二。表一重一宜翳室封箜考樓率糅品（BCKCKM141R）重覆肯析結(jié)果數(shù)披。分質(zhì)元素舞（2n）空(Pb)^a<cdiSKHi)如C「）WCu)ICP-OES^~^nrn)W13.856雹0.353231ED4267.716杉.754真值IeEKc])27。土S51.3土W14土口.4的土4.5138土5土1.8平均值rmWkc］）26153.10884.912845.B樓率差17.15.971.757.6?g.im回收率D9710498909397本覆分析次敷24515222222箜ICP-OES在測(cè)定始（波辰WWD.353nrn）畤有鋁元素的干授；測(cè)定蜀（波辰nrn）畤可能有1申元素的干授，均需便用H畚之背景校正法以求取正碾測(cè)值。十一、參考資料（一）DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11466.2，SoilqualityExtractionoftracemetalssolubleinaquaregia，1994。DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11047，Soilquality—Determinationofcadmium,chromium,cobalt,copper,lead,manganese,nickleand

zincinaquaregiaextractsofsoil—Flameandelectrothermalatomicabsorptionspectrometricmethods,1998。（三） DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11464,Soilquality—Pretreatmentofsamplesforphysico-chemicalanalyses,1992。（四） DRAFTINTERNATIONALSTANDARDISO/DIS11465,Soilquality—Determinationofmatterandwatercontentonamassbasis-Gravimetricmethod,1993。（五） 行政院璞境保^署，「土壤探檬方法」。^1：以目福土壤外^舄黑色畤（含有橫暫土或遭受油污染之土染），雁*命測(cè)其有橫碳含量，業(yè)傲以增加硝酸使用量。有檄碳測(cè)定方法可使用燃燎法、元素分析法或氧化法，以下提供土壤常用測(cè)定方法（Walkey&ndashBlack凜氧化法（NelsonandSommers,1982））供參考:耗取的0.25g之土檬，置於500mL金隹形瓶中。以吸管吸取10mL之1N重金各酸金甲（K2Cr2O7）（或視土壤狀況增加1N重各酸甲量至15或20mL）加入其中，揮晃均勻。迅速加入20mL澧硫酸，揮晃均勻彳度靜置30分金童。另做空白言式，^，即隹形瓶中不加土檬而重覆以上步驟。加入的200mL言式蒯水（必要日寺遏濾之）及10mL之85磷酸，放冷。滴入3~4滴二苯胺指示膂U（o&ndashPhenanthroline/Fg+言羊見水^COD檢測(cè)方法配裂）彳度，以0.5N之硫酸斐^金安溶液（Fe2+）滴定之。滴定遏程^色燮化如下：暗褐色&rarr*蜀藍(lán)色&rarr負(fù)羊明藍(lán)色&rarr深^色&rarr所棕色（^黑占）。有樓碳含#（g/k