第8章醛和酮(新)

醫(yī)用化學(xué)主編薛會(huì)君劉德云普通高等教育國(guó)家級(jí)“十一五”規(guī)劃教材第8章

醛和酮1．掌握醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名2．掌握羰基的親核加成反應(yīng)，理解醛和酮兩者在氧化性和加成反應(yīng)上的難易程度的差別3．了解重要的醛和酮學(xué)習(xí)目標(biāo)科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醛和酮的結(jié)構(gòu)在醛和酮分子中，都含有一個(gè)共同的官能—羰基（）

，故統(tǒng)稱為羰基化合物。醛酮羰基的極性

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醛和酮的分類與命名

（一）醛和酮的分類科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醛和酮的分類與命名

（二）醛和酮的命名1.習(xí)慣命名法：醛的習(xí)慣命名法與醇相似，根據(jù)其分子的碳原子數(shù)稱為“某醛”。脂肪酮按酮基所連接的兩側(cè)烴基命名，較簡(jiǎn)單的烴基名稱放在前面，較復(fù)雜的烴基名稱放在后面，最后加“酮”字。芳香族醛、酮命名時(shí)，把芳香烴作為取代基，放在名稱前面

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醛和酮的分類與命名（二）醛和酮的命名2.系統(tǒng)命名法：

編號(hào)

碳原子的位置也可用希臘字母表示選擇含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號(hào)選擇含羰基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈

選主鏈

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醛和酮的分類與命名（二）醛和酮的命名2.系統(tǒng)命名法：

2,3-二甲基丁醛(α,β-二甲基丁醛)

3-甲基-2-戊酮

4,4-二甲基-2-戊酮

2,2-二甲基丁醛

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第1節(jié)醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醛和酮的分類與命名（二）醛和酮的命名2.系統(tǒng)命名法：

環(huán)戊基甲醛3-甲基環(huán)己酮2-甲基-1,4-環(huán)己二酮苯甲醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：醛酮的分子可以與水形成氫鍵，低級(jí)的醛酮（四碳以下的脂肪醛酮）易溶于水，溶解性：羰基的氧可以與水分子中的氫原子形成氫鍵醇>醛（酮）>烴（醚）羰基具有較大的極性，不能形成分子間氫鍵

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)羰基中氧原子的電負(fù)性比碳原子大，π電子云偏向于氧原子，使得羰基碳原子帶部分正電荷（δ+），因此醛和酮容易受到帶有負(fù)電荷或孤對(duì)電子的親核試劑進(jìn)攻發(fā)生親核加成反應(yīng)。

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)（1）與氫氰酸加成范圍：醛、脂肪族甲基酮和八個(gè)碳以下的環(huán)內(nèi)酮應(yīng)用：增長(zhǎng)碳鏈的一種方法。產(chǎn)物羥基腈是一類活潑化合物，便于轉(zhuǎn)化為其它化合物。

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)（2）與亞硫酸氫鈉加成可逆反應(yīng)，加成物α-羥基磺酸鈉遇酸或堿，又可恢復(fù)成原來的醛和酮，故可分離和提純?nèi)?、酮可用來鑒別醛、脂肪族甲基酮和8個(gè)碳原子以下的環(huán)酮科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)（3）與醇加成半縮醛（酮）烴基半縮醛（酮）一般不穩(wěn)定

縮醛（酮）穩(wěn)定，在弱酸條件下水解成原來的醛（酮）

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)（4）與氨的衍生物的加成醛和酮能與羥胺、肼、苯肼和2,4-二硝基苯肼等氨的衍生物發(fā)生親核加成反應(yīng)，生成的加成產(chǎn)物再脫去1分子水，生成穩(wěn)定的含碳氨雙鍵的化合物。

氨的衍生物H2—N—GG=—OH羥氨

—NH2

肼

—NHC6H5

苯肼

—NHCONH2

氨基脲

—R'胺科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)1．親核加成反應(yīng)（4）與氨的衍生物的加成科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)2．α-H的鹵代反應(yīng)羰基的吸電子性使α-碳上的α-H鍵極性增強(qiáng)，氫原子有變成質(zhì)子離去的傾向與鹵素發(fā)生鹵代反應(yīng)，在酸的存在下，鹵代反應(yīng)可控制在一鹵代產(chǎn)物?？茖W(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)2．α-H的鹵代反應(yīng)在堿性催化下，鹵代反應(yīng)不能控制在一鹵代產(chǎn)物，而是生成多鹵代產(chǎn)物。鹵仿反應(yīng)

常用的鹵素是碘，反應(yīng)產(chǎn)物為碘仿，上述反應(yīng)就稱為碘仿反應(yīng)。碘仿是不溶于水淡黃色沉淀，常用來鑒別乙醛和甲基酮。科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)2．α-H的鹵代反應(yīng)思考：下列各組物質(zhì)中，可用碘仿反應(yīng)來鑒別的是（）。A．乙醛和丙酮B．甲醛和丙醛

C．乙醇和丙酮D．2-戊醇和3-戊醇D科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)3．還原反應(yīng)（1）羰基還原成醇羥基

分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵也同時(shí)被還原

分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵不被還原

選擇性的還原科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）醛、酮共有性質(zhì)3．還原反應(yīng)（2）羰基還原成亞甲基

醛、酮與鋅汞齊及濃鹽酸回流反應(yīng)，羰基被還原成亞甲基，這一反應(yīng)稱為克萊門森還原科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（二）醛的特殊性質(zhì)1．氧化反應(yīng)（1）被托倫（Tollens）試劑氧化托倫（Tollens）試劑利用托倫試劑可把醛與酮區(qū)別開來

科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（二）醛的特殊性質(zhì)1．氧化反應(yīng)（2）被斐林（Fehling）試劑氧化斐林（Fehling）試劑只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛，可區(qū)別脂肪醛和芳香醛新配制的Cu(OH)2科學(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第2節(jié)醛和酮的性質(zhì)一、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（二）醛的特殊性質(zhì)2．與品紅亞硫酸試劑的顯色反應(yīng)把二氧化硫通入紅色的品紅水溶液中，至紅色剛好消失，所得的溶液稱為品紅亞硫酸試劑，又稱希夫（Schiff）試劑。醛與希夫試劑作用顯紫紅色，酮?jiǎng)t不顯色，故可用于區(qū)別醛和酮?？茖W(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第3節(jié)常用的醛和酮1．甲醛又名蟻醛，甲醛在常溫下是具有強(qiáng)烈刺激臭味的氣體，易溶于水。它有殺菌防腐能力。福爾馬林是40%甲醛水溶液，用作消毒劑和防腐劑。

2.乙醛是無色、有刺激臭味、易揮發(fā)的液體，可溶于水、乙醇、乙醚中。三氯乙醛是乙醛的一個(gè)重要衍生物，是由乙醇與氯氣作用而得。三氯乙醛由于三個(gè)氯原子的吸電子效應(yīng)，使羰基活性大為提高，可與水形成穩(wěn)定的水合物，稱為水合三氯乙醛，簡(jiǎn)稱水合氯醛?？茖W(xué)出版社衛(wèi)生職業(yè)教育出版分社第3節(jié)常用的醛和酮3．苯甲醛無色液體，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚中。苯甲醛