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第五章熱力學(xué)基礎(chǔ)5.1熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用5.1.1熱量功和熱力學(xué)能5.1.3準靜態(tài)過程5.1.2熱力學(xué)第一定律5.1.4理想氣體的等體、等壓和等溫過程5.1.5氣體的摩爾熱容5.1.6理想氣體的絕熱過程1.熱量(Q)
系統(tǒng)與外界之間由于溫度差異而傳遞的能量叫做熱量.熱力學(xué)系統(tǒng)在一定的狀態(tài)下,體系內(nèi)部能量(動能+勢能)的總和(即內(nèi)能)。熱力學(xué)能是表征熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)的物理量.3、熱力學(xué)能(E)一、熱量、功和熱力學(xué)能2、功(W)區(qū)別于熱量以外的其它各種被傳遞的能量。
(2)熱力學(xué)能是狀態(tài)量,熱力學(xué)能增量只決定于系統(tǒng)的初態(tài)與終態(tài),而與過程無關(guān)。即熱力學(xué)能是系統(tǒng)狀態(tài)的單值函數(shù)。(3)理想氣體的熱力學(xué)能變化只決定于系統(tǒng)初態(tài)和終態(tài)的溫度變化。理想氣體熱力學(xué)能是溫度的單值函數(shù)。說明(1)系統(tǒng)與外界相互作用方式(系統(tǒng)狀態(tài)改變的方式)作功改變系統(tǒng)狀態(tài)(增加物體能量)。AAQ傳遞熱量變系統(tǒng)狀態(tài)(增加物體能量)。說明:
1)對一個系統(tǒng)的能量改變而言,“作功”與“傳遞熱量”是等效的。 熱功當量:1卡=4.186焦耳 2)“作功”與“傳遞熱量”的區(qū)別: “作功”將物體宏觀運動的能量轉(zhuǎn)化成為分子熱運動的能量?!皞鳠帷笔峭ㄟ^微觀分子的相互作用完成能量轉(zhuǎn)換(傳遞)的。 3)功和熱量都是過程量。設(shè)外界對系統(tǒng)傳遞的熱量為Q,初始平衡態(tài)系統(tǒng)的內(nèi)能為E1,末平衡態(tài)系統(tǒng)的內(nèi)能為E2,狀態(tài)變化時系統(tǒng)對外做功W,由能量守恒:
系統(tǒng)從外界吸收的熱量,一部分用來增加系統(tǒng)的熱力學(xué)能,另一部分用來對外作功。定律文字表述:QWE1E2系統(tǒng)外界二、熱力學(xué)第一定律
能量守恒定律在熱力學(xué)過程中的表述形式。(1)Q----系統(tǒng)吸熱為正,放熱為負。ΔE----系統(tǒng)熱力學(xué)能增加為正,減少為負。W----系統(tǒng)對外作功為正,反之為負。規(guī)定:熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)表達式(2)對微小的狀態(tài)變化過程,定律表示為:三、準靜態(tài)過程
(1)熱力學(xué)過程(狀態(tài)變化過程):熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)隨時間變化的過程。1、概念(2)非靜態(tài)過程
當系統(tǒng)的狀態(tài)變化很快時,這個過程中每一狀態(tài)都是非平衡態(tài),這樣的熱力學(xué)過程稱為非靜態(tài)過程(3)準靜態(tài)過程系統(tǒng)狀態(tài)變化過程非常緩慢,在過程中每一時刻,系統(tǒng)的中間狀態(tài)都無限接近平衡態(tài),該過程就可認為是準靜態(tài)過程。這是一種理想過程。例1:外界對系統(tǒng)做功u過程無限緩慢,無摩擦。
非平衡態(tài)到平衡態(tài)的過渡時間,即弛豫時間,約10-3
秒。
外界壓強總比系統(tǒng)壓強大一小量△P
,就可以緩慢壓縮。例2:系統(tǒng)(初始溫度T1)從外界吸熱從T1到
T2
是準靜態(tài)過程系統(tǒng)T1T1+△TT1+2△TT1+3△TT2準靜態(tài)過程在狀態(tài)圖上的表示
因為狀態(tài)圖中任何一點都代表系統(tǒng)的一個平衡態(tài),故準靜態(tài)過程可以用系統(tǒng)的狀態(tài)圖,如P-V圖(或P-T圖,V-T圖)中一條曲線表示,反之亦如此。PV2、準靜態(tài)過程中系統(tǒng)對外界作功V1V2dVpbSapV元功總功熱一律做功=所圍面積?baV1V2pV注意:
(2)功是“過程量”,系統(tǒng)由一個狀態(tài)變化到另一個狀態(tài)時,對外做的功不僅取決于始末狀態(tài),而且與系統(tǒng)所經(jīng)歷的過程有關(guān)。(1)做功公式適用于任意形狀的氣體系統(tǒng)。(3)對微小的狀態(tài)變化過程,定律表示為:例.如圖所示,系統(tǒng)從狀態(tài)a沿acb變化到狀態(tài)b,有334J的熱量傳遞給系統(tǒng),而系統(tǒng)對外作的功為126J.
(1)沿曲線adb時,系統(tǒng)作功42J,問有多少熱量傳遞給系統(tǒng)?
(2)當系統(tǒng)從狀態(tài)b沿曲線bea返回到狀態(tài)a時,外界對系統(tǒng)作功84J,問系統(tǒng)是吸熱還是放熱?傳遞了多少熱量?(3)若Ed-Ea=167J,求系統(tǒng)沿ad及db變化時,各吸收了多少熱量?解:
(1)若沿曲線adb時,系統(tǒng)作功42J,問有多少熱量傳遞給系統(tǒng)?
(2)當系統(tǒng)從狀態(tài)b沿曲線bea返回到狀態(tài)a時,外界對系統(tǒng)作功84J,問系統(tǒng)是吸熱還是放熱?傳遞了多少熱量?負號表示放熱
(3)若Ed-Ea=167J,求系統(tǒng)沿ad及db變化時,各吸收了多少熱量?Ed-Ea=167J四、熱力學(xué)定律對理想氣體等值過程的應(yīng)用1.等體過程POV12V等體過程:系統(tǒng)體積在狀態(tài)變化過程中始終保持不變
等體過程中,系統(tǒng)對外不作功,吸收的熱量全用于增加內(nèi)能。特點:(3).過程曲線V=常量2等壓過程等壓過程:系統(tǒng)壓強在狀態(tài)變化過程中始終保持不變。特點:(2)熱一律表示為:(3).過程曲線p=常量3.等溫過程
等溫過程:系統(tǒng)溫度在狀態(tài)變化過程中始終保持不變特點:pV=常量(3).過程曲線12吸收的熱量全部用于對外做功(d)Q=0?五、氣體的摩爾熱容1、比熱定義:單位質(zhì)量的物質(zhì)的溫度改變1K時所吸收或放出的熱量,稱為比熱。用c表示2、摩爾熱容定義:1摩爾物質(zhì)的溫度改變1K時所吸收或放出的熱量。用C表示3等體摩爾熱容說明(1)理想氣體的等體摩爾熱容是一個
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