空氣樣品的分析方法-杜歡永

空氣樣品的分析方法講師：杜歡永2012年職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員培訓(xùn)中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)研究院課程主要內(nèi)容4第四章

工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)123第五章

工作場(chǎng)所空氣中金屬及其化合物的檢測(cè)第六章

工作場(chǎng)所空氣中非金屬及其化合物的檢測(cè)第七章

工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)化合物的檢測(cè)第四章

工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)第一節(jié)采樣基本原則第二節(jié)總粉塵濃度的測(cè)定第三節(jié)呼吸性粉塵濃度的測(cè)定第四節(jié)粉塵分散度的測(cè)定第五節(jié)粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定—焦磷酸法第六節(jié)石棉纖維濃度的測(cè)定第七節(jié)考試大綱第一節(jié)粉塵采樣基本原則一、符合采樣標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范要求《工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范》（GBZ159-2004）二、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查了解和掌握生產(chǎn)單位的基本情況：重點(diǎn)了解生產(chǎn)車(chē)間的名稱(chēng)、工藝流程、使用的原材料或輔料、產(chǎn)品、生產(chǎn)設(shè)備及其布局等。

調(diào)查記錄勞動(dòng)者的工作情況：崗位或工種、接塵的人數(shù)，以及接觸粉塵的種類(lèi)、方式和持續(xù)時(shí)間等，以及生產(chǎn)過(guò)程中粉塵逸散的情況（是連續(xù)性的，還是間歇性的），現(xiàn)有防塵措施和個(gè)體防護(hù)用品使用情況及其實(shí)際效果等。

確定粉塵檢測(cè)點(diǎn)、檢測(cè)項(xiàng)目、采樣對(duì)象、樣品數(shù)量、采樣時(shí)段或時(shí)間等，制訂出粉塵濃度測(cè)定計(jì)劃。第一節(jié)粉塵采樣基本原則三、測(cè)塵點(diǎn)的選擇粉塵濃度最高

勞動(dòng)者接觸時(shí)間最長(zhǎng)

一般選擇在工作地點(diǎn)的下風(fēng)側(cè)或回風(fēng)側(cè)處

當(dāng)需要了解粉塵危害的影響范圍，搞清工作場(chǎng)所粉塵污染程度，闡明勞動(dòng)者接觸粉塵的情況時(shí)，可在粉塵發(fā)生源的不同方向、不同距離等處選擇測(cè)塵點(diǎn)；當(dāng)對(duì)除塵通風(fēng)裝置等防護(hù)措施進(jìn)行效果評(píng)價(jià)時(shí)，可在除塵器的排塵口、密閉裝置的內(nèi)外及可能逸散粉塵的隙口附近逸散點(diǎn)等處選擇測(cè)塵點(diǎn)。第一節(jié)粉塵采樣基本原則四、采樣時(shí)段的選擇空氣中粉塵濃度最高的季節(jié)選擇為重點(diǎn)采樣季節(jié)

工作周內(nèi)空氣中粉塵濃度最高的工作日選擇為重點(diǎn)采樣日

工作日內(nèi)空氣中粉塵濃度最高的時(shí)段選擇為重點(diǎn)采樣時(shí)段五、采樣時(shí)間的選擇短時(shí)間采樣，≤15分鐘,主要用于粉塵超限倍數(shù)評(píng)價(jià)

長(zhǎng)時(shí)間采樣，＞1小時(shí)，主要用于時(shí)間加權(quán)平均容許濃度（PC-TWA）的評(píng)價(jià)總粉塵的定義指可進(jìn)入整個(gè)呼吸道（鼻、咽和喉、胸腔支氣管、細(xì)支氣管和肺泡）的粉塵，簡(jiǎn)稱(chēng)總塵。采用濾膜稱(chēng)量法測(cè)定總粉塵濃度，參考《工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定第1部分：總粉塵濃度》（GBZ/T192.1-2007）方法原理空氣中粉塵用已知質(zhì)量的濾膜采集，由濾膜增量和采氣量計(jì)算空氣中粉塵濃度。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定主要器材

測(cè)塵濾膜：過(guò)氯乙烯纖維濾膜和其他測(cè)塵濾膜；

粉塵濃度≤50mg/m3

時(shí)，用直徑37mm或40mm的濾膜；

粉塵濃度＞50mg/m3時(shí)，用直徑75mm的濾膜。采樣器：技術(shù)性能應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。儀器外觀和配

件應(yīng)完整無(wú)損；電源容量指示燈和電池電壓應(yīng)正常；操

作應(yīng)嚴(yán)格按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的規(guī)定；應(yīng)定期計(jì)量檢定，

采樣前做好流量校準(zhǔn)；需要防爆時(shí)，應(yīng)使用防爆粉塵采

樣器。天平：感量應(yīng)為0.1mg或0.01mg，應(yīng)嚴(yán)格按天平使用說(shuō)明

操作，定期計(jì)量檢定。其它輔助器材：計(jì)時(shí)器、干燥器、除靜電器、鑷子等。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定主要器材樣品采集現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159-2004執(zhí)行

測(cè)定………………(4-1)C

－空氣中總粉塵的濃度，mg/m3；m2

－采樣后的濾膜質(zhì)量，mg；m1

－采樣前的濾膜質(zhì)量，mg；V

－采樣流量，L/min；t

－采樣時(shí)間，min。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定濾膜上總粉塵的增量（?m）要求總粉塵?m的影響因素：

現(xiàn)場(chǎng)空氣中粉塵的濃度

采樣夾的大小

采樣流量及采樣時(shí)間分析天平感量

測(cè)塵濾膜直徑

采樣時(shí)要通過(guò)調(diào)節(jié)采樣流量和采樣時(shí)間，控制濾膜粉塵?m在表要求的范圍內(nèi)。否則，有可能因過(guò)載造成粉塵脫落。采樣過(guò)程中，若有過(guò)載可能，應(yīng)及時(shí)更換采樣夾。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定分析天平感量濾膜直徑mm?m的要求mg0.1mg≤371≤?m≤5401≤?m≤1075?m≥1，最大增量不限0.01mg≤370.1≤?m≤5400.1≤?m≤1075?m≥0.1，最大增量不限注意事項(xiàng)

本法的最低檢出濃度為0.2mg/m3（以0.01mg感量的天平稱(chēng)量，采集500L空氣樣品計(jì)）。當(dāng)過(guò)氯乙烯濾膜不適用時(shí)（如在高溫情況下采樣），可用超細(xì)玻璃纖維濾紙。

采樣前后，濾膜稱(chēng)量應(yīng)使用同一臺(tái)分析天平。

測(cè)塵濾膜通常帶有靜電，因此，應(yīng)在每次稱(chēng)量前去除靜電。

若粉塵濃度過(guò)高，應(yīng)縮短采樣時(shí)間，或更換濾膜后繼續(xù)采樣。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定第三節(jié)呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義呼吸性粉塵是指按呼吸性粉塵標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法所采集的可進(jìn)入肺泡的粉塵粒子，其空氣動(dòng)力學(xué)直徑均在7.07μm以下，空氣動(dòng)力學(xué)直徑5μm粉塵粒子的采集效率為50%，簡(jiǎn)稱(chēng)呼塵；

空氣動(dòng)力學(xué)直徑是指某顆粒物（任何形狀和密度）與相對(duì)密度為1的球體在靜止或?qū)恿骺諝庵腥舫两邓俾氏嗟?，則球體的直徑視作該顆粒物的空氣動(dòng)力學(xué)直徑。

空氣中粉塵通過(guò)采樣器上的預(yù)分離器，分離出的呼吸性粉塵顆粒采集在已知質(zhì)量的濾膜上，由采樣后的濾膜的增量和采氣量，計(jì)算出空氣中呼吸性粉塵濃度。二、方法原理第三節(jié)呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義三、主要器材測(cè)塵濾膜：過(guò)氯乙烯纖維濾膜和其他測(cè)塵濾膜。呼吸性粉塵采樣器：主要包括預(yù)分離器和采樣器。1.預(yù)分離器：采集的粉塵的空氣動(dòng)力學(xué)直徑應(yīng)在7.07μm以下，且直徑為5μm的粉塵粒子的采集率應(yīng)為50%。2.采樣器：性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合GB/T17061的規(guī)定，采樣流量應(yīng)與預(yù)分離器相匹配。需要防爆的工作場(chǎng)所應(yīng)使用防爆型采樣器。天平：感量為0.01mg，應(yīng)嚴(yán)格按照天平使用說(shuō)明操作，定期計(jì)量檢定。其它輔助器材：計(jì)時(shí)器、干燥器、除靜電器、鑷子等。第三節(jié)呼吸性粉塵濃度的測(cè)定四、樣品采集定點(diǎn)采樣短時(shí)間采樣：在呼吸帶高度采集空氣樣品15min；長(zhǎng)時(shí)間采樣：在呼吸帶高度采集空氣樣品1~8h；采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折兩次，置于清潔容器內(nèi)。運(yùn)輸和保存過(guò)程中應(yīng)防止粉塵脫落或污染。

采樣前，要根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)空氣中粉塵濃度、采樣夾大小、采樣流量及采樣時(shí)間，估算濾膜上總粉塵的增量（?m）,通過(guò)調(diào)節(jié)采樣時(shí)間，確保0.1mg≤?m≤5mg。否則，有可能因?yàn)V膜過(guò)載而造成粉塵脫落。采樣過(guò)程中若有過(guò)載可能，應(yīng)及時(shí)更換預(yù)分離器呼吸性粉塵采樣器?，F(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159，并參照GBZ/T192.1附錄A執(zhí)行。第三節(jié)呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義………………（4-2）C

－空氣中呼吸性粉塵的濃度，mg/m3；m2

－采樣后的濾膜質(zhì)量，mg；m1

－采樣前的濾膜質(zhì)量，mg；V

－采樣流量，L/min；t

－采樣時(shí)間，min。五、測(cè)定第四節(jié)

粉塵分散度的測(cè)定粉塵分散度指物質(zhì)被粉碎的程度，以粉塵粒徑大?。é蘭）的數(shù)量或質(zhì)量組成百分比表示；分散度越高，粒徑較小的顆粒越多，在空氣中漂浮的時(shí)間越長(zhǎng)，沉降速度越慢，被機(jī)體吸收的機(jī)會(huì)就越多，比表面積越大，越易參與化學(xué)反應(yīng)，對(duì)機(jī)體危害就越大。

第四節(jié)

粉塵分散度的測(cè)定粉塵分散度粉塵分散度測(cè)定方法：濾膜溶解涂片法、自然沉降法。

自然沉降法：將含塵空氣采集在沉降器內(nèi)，粉塵自然沉

降在蓋玻片上，在顯微鏡下測(cè)量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù)

量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。對(duì)于可溶于乙酸

丁酯的粉塵選用本法。參考《工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定第3部分：粉塵分散度》（GBZ/T192.3-2007）。方法原理濾膜溶解涂片法：將采集有粉塵的過(guò)氯乙烯濾膜溶于有機(jī)溶劑中，形成粉塵顆粒的混懸液，制成標(biāo)本，在顯微鏡下測(cè)量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù)量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。第五節(jié)

粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定

——焦磷酸法粉塵中硅酸鹽及金屬氧化物能溶于加熱到245～250℃的焦磷酸中，游離SiO2幾乎不溶，而實(shí)現(xiàn)分離，然后稱(chēng)量分離出的游離SiO2，計(jì)算其在粉塵中的百分含量。游離SiO2指結(jié)晶型的SiO2（即石英），測(cè)定方法有焦磷酸法、紅外分光光度法、X射線衍射法，當(dāng)粉塵中游離SiO2含量高于10%時(shí)，均按矽塵容許濃度對(duì)待。焦磷酸法原理將粉塵采樣器架設(shè)在選定采塵點(diǎn)于呼吸帶高度，大流量地將空氣中粉塵采集到直徑75mm的濾膜上，當(dāng)受采樣條件限制時(shí)，也可在選定測(cè)塵點(diǎn)于呼吸帶高度采集新鮮沉降塵，本法所需要的粉塵樣品量一般應(yīng)大于0.1g。樣品采集第五節(jié)

粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定

——焦磷酸法

測(cè)定SiO2(F)—游離二氧化硅含量，%；m1—坩堝質(zhì)量，g；m2—坩堝加沉渣質(zhì)量，g；G—粉塵樣品質(zhì)量，g。若粉塵中含有焦磷酸難溶物質(zhì)時(shí)，需在鉑坩堝中用氫氟酸處理。SiO2(F)=…(4-3)第五節(jié)

粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定

——焦磷酸法

注意事項(xiàng)焦磷酸溶解硅酸鹽時(shí)溫度不得超過(guò)250℃，否則容易形成膠狀物。

酸與水混合時(shí)應(yīng)緩慢并充分?jǐn)嚢?，避免形成膠狀物。

樣品中含有碳酸鹽時(shí)，遇酸產(chǎn)生氣泡，宜緩慢加熱，以免樣品濺失。

用氫氟酸處理時(shí)，必須在通風(fēng)柜內(nèi)操作，注意防止污染皮膚和吸入氫氟酸蒸氣。用鉑坩堝處理樣品時(shí)，過(guò)濾沉渣必須洗至無(wú)磷酸根反應(yīng)，否則會(huì)損壞鉑坩堝。磷酸根檢驗(yàn)方法可參考GBZ/T192.4-2007。第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

石棉纖維粉塵計(jì)數(shù)濃度指1立方厘米空氣中石棉纖維的根數(shù)，單位為f/cm3。石棉纖維粉塵計(jì)數(shù)濃度的測(cè)定采用濾膜/相差顯微鏡法，具體可參考GBZ/T192.5-2007《工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定第5部分：石棉纖維濃度》。方法原理用濾膜采集空氣中的石棉纖維粉塵，濾膜經(jīng)透明固定后，在相差顯微鏡下計(jì)數(shù)石棉纖維數(shù)，計(jì)算單位體積空氣中石棉纖維根數(shù)。

第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

樣品采集

采樣流量：個(gè)體：2L/min，定點(diǎn)：2~5L/min。

采樣時(shí)間：可采用8h連續(xù)采樣或分時(shí)段采樣。每張濾膜的采樣時(shí)間應(yīng)根據(jù)空氣中石棉纖維的濃度及采樣流量來(lái)確定，要求在每100個(gè)視野中，石棉纖維應(yīng)不低于20根，每個(gè)視野中不高于10根。當(dāng)工作場(chǎng)所石棉纖維濃度高時(shí)，可縮短每張濾膜的采樣時(shí)間或及時(shí)更換濾膜。

樣品保存：采樣結(jié)束后，小心取下粉塵采樣頭，取出濾膜夾，使受塵面向上放入濾膜盒中，不可將濾膜折疊或疊放；在運(yùn)輸過(guò)程中，應(yīng)避免振動(dòng)，以防止石棉纖維落失而影響測(cè)定結(jié)果?，F(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159-2004執(zhí)行。樣本采集步驟參見(jiàn)GBZ/T192.1-2007總粉塵濃度的測(cè)定。第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

樣品處理用無(wú)齒小鑷子小心取出采樣后的濾膜，粉塵面向上置于干凈的玻璃板或白瓷板上，用手術(shù)刀片或用剪子將測(cè)塵濾膜剪成楔形小塊。取1/6~1/8楔形小塊濾膜，放在載玻片上。

濾膜的透明固定：兩種方法，微孔濾膜用丙酮蒸氣法；過(guò)氯乙烯濾膜用苯-草酸透明溶液法。具體方法參考GBZ/T192.5-2007。第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

計(jì)數(shù)規(guī)則

計(jì)數(shù)符合下列條件的纖維：其長(zhǎng)度大于5μm，寬度小于3μm，長(zhǎng)度與寬度之比大于3:1的石棉纖維。一根纖維完全在計(jì)數(shù)視野內(nèi)時(shí)計(jì)為1根；只有一端在計(jì)數(shù)視野內(nèi)者計(jì)為0.5根；纖維在計(jì)數(shù)區(qū)內(nèi)而兩端均在計(jì)數(shù)區(qū)之外計(jì)為0根，但計(jì)數(shù)視野數(shù)應(yīng)統(tǒng)計(jì)在內(nèi)；彎曲纖維兩端均在計(jì)數(shù)區(qū)而纖維中段在外者計(jì)為1根。

第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

計(jì)算C—空氣中石棉纖維的數(shù)量濃度，f/cm3；A—濾膜的采塵面積，mm2；N—計(jì)數(shù)測(cè)定的纖維總根數(shù)，f；A—目鏡測(cè)微尺的計(jì)數(shù)視野面積，mm2；N—計(jì)數(shù)測(cè)定的視野總數(shù)；F—采樣流量，L/min；T—采樣時(shí)間，min。…(4-4)第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定

注意事項(xiàng)為了確定濾膜是否可用，在每盒濾膜中隨機(jī)抽取1張按上述方法進(jìn)行計(jì)數(shù)測(cè)定，在100個(gè)視野中不超過(guò)3根纖維為清潔濾膜，證明此盒濾膜可以使用。當(dāng)纖維總數(shù)達(dá)100根時(shí)，RSD應(yīng)＜20%；當(dāng)纖維總數(shù)只有10根時(shí)，RSD應(yīng)＜40%。

檢測(cè)人員應(yīng)定期對(duì)同一濾膜切片按本法要求計(jì)數(shù)測(cè)定10次以上，并求出各自的測(cè)定RSD，并要達(dá)到上述要求。本法不能區(qū)別纖維的性質(zhì)。

若要區(qū)別不同纖維，需采用電子顯微鏡觀測(cè)。呈鏈狀排列的顆粒粉塵和其他纖維會(huì)干擾記數(shù)，若非纖維狀粉塵濃度過(guò)高，會(huì)使視野內(nèi)的纖維變得模糊，觀測(cè)困難。第四章

工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)考試大綱熟悉工作場(chǎng)所空氣中粉塵檢測(cè)主要項(xiàng)目。第一節(jié)

采樣基本原則1．熟悉粉塵采樣基本原則；2．掌握測(cè)塵點(diǎn)、采樣時(shí)段和采用時(shí)間的選擇原則。第二節(jié)

總粉塵濃度的測(cè)定1．掌握總粉塵的定義及方法原理；2．熟悉總粉塵測(cè)定的主要器材；3．掌握總粉塵采樣、測(cè)定和計(jì)算方法；4．熟悉總粉塵測(cè)定的注意事項(xiàng)。第三節(jié)

呼吸性粉塵濃度的測(cè)定1．掌握呼吸性粉塵的定義及方法原理；2．熟悉呼吸性粉塵測(cè)定的主要器材；3．掌握呼吸性粉塵采樣、測(cè)定和計(jì)算方法；4．熟悉呼吸性粉塵測(cè)定的注意事項(xiàng)。第四章

工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)考試大綱第四節(jié)

粉塵分散度的測(cè)定1．掌握粉塵分散度的定義及方法原理；2．熟悉粉塵分散度測(cè)定的主要器材；3．了解粉塵分散度樣品的采樣、測(cè)定、計(jì)算、及注意事項(xiàng)。第五節(jié)

粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定——焦磷酸法1．熟悉粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定方法；2．掌握焦磷酸法的、采樣方法、測(cè)定步驟、計(jì)算及注意事項(xiàng)。第六節(jié)

石棉纖維濃度的測(cè)定1．掌握石棉纖維計(jì)數(shù)濃度的定義及測(cè)定方法原理；2．熟悉石棉纖維粉塵的樣品采集方法、測(cè)定步驟、計(jì)算及注意事項(xiàng)。第五章工作場(chǎng)所空氣中金屬、類(lèi)金屬及其化合物的檢測(cè)第一節(jié)適用范圍第二節(jié)樣品采集及預(yù)處理第三節(jié)原子吸收光譜法第四節(jié)原子熒光光譜法第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第六節(jié)方法應(yīng)用第七節(jié)考試大綱第一節(jié)

適用范圍序號(hào)元素種類(lèi)代表化合物方法標(biāo)準(zhǔn)號(hào)GBZ/T可選方法1銻金屬銻、氧化銻160.1-2004火焰原子吸收光譜法石墨爐原子吸收光譜法2鋇金屬鋇、氧化鋇、氫氧化鋇和氯化鋇160.2-2004等離子體發(fā)射光譜法二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法3鈹金屬鈹、氧化鈹160.3-2004桑色素?zé)晒夥止夤舛确?鉍碲化鉍160.4-2004原子熒光光譜法火焰原子吸收光譜法5鎘金屬鎘、氧化鎘160.5-2004火焰原子吸收光譜法6鈣氧化鈣、氰氨化鈣160.6-2004火焰原子吸收光譜法7鉻鉻酸鹽、重鉻酸鹽、三氧化鉻160.7-2004火焰原子吸收光譜法二苯碳酰二肼分光光度法8鈷金屬鈷、氧化鈷160.8-2004火焰原子吸收光譜法9銅金屬銅、氧化銅160.9-2004火焰原子吸收光譜法10鉛金屬鉛、氧化鉛、硫化鉛和四乙基鉛160.10-2004火焰原子吸收光譜法雙硫腙分光光度法氫化物-原子吸收光譜法微分電位溶出法四乙基鉛的石墨爐原子吸收光譜法13錳金屬錳、二氧化錳160.13-2004火焰原子吸收光譜法磷酸-高碘酸鉀分光光度法14汞金屬汞、氯化汞160.14-2004冷原子吸收光譜法原子熒光光譜法雙硫腙分光光度法表5.1工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)金屬、類(lèi)金屬及其化合物的檢測(cè)方法第一節(jié)

適用范圍序號(hào)元素種類(lèi)代表化合物方法標(biāo)準(zhǔn)號(hào)GBZ/T可選方法21鉈金屬鉈、氧化鉈160.21-2004石墨爐原子吸收光譜法22錫金屬錫、二氧化錫、二月桂酸二丁基錫160.22-2004火焰原子吸收光譜法二氧化錫的櫟精分光光度法二月桂酸二丁基錫的雙硫腙分光光度法28砷三氧化二砷、五氧化二砷、砷化氫160.31-2004氫化物-原子熒光光譜法氫化物-原子吸收光譜法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法砷化氫的二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法32釔160.84-2007電感耦合等離子體發(fā)射光譜法表5.1工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)金屬、類(lèi)金屬及其化合物的檢測(cè)方法（續(xù)上）第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理采樣設(shè)備與采樣介質(zhì)微孔濾膜（含浸漬微粒濾膜或堿性微孔濾膜），孔徑0.8μm大型氣泡吸收管，或多孔玻板吸收管采樣夾，濾料直徑為40mm或25mm空氣采樣器：或稱(chēng)采樣泵，流量0～3L/min和0～10L/min，在易燃易爆場(chǎng)所應(yīng)采用相應(yīng)防爆等級(jí)的采樣泵；流量校準(zhǔn)器：泡沫流量計(jì)或干式流量計(jì)，精度不低于±1%樣品的現(xiàn)場(chǎng)采集方法依據(jù)GBZ159-2004執(zhí)行第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理采樣方法空氣中絕大多數(shù)金屬及其化合物的采樣介質(zhì)可用微孔濾膜。

采樣后，應(yīng)將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存，樣品在室溫下可長(zhǎng)期保存。

對(duì)于用液體吸收管采集的樣品，完成采樣后，應(yīng)立即密封樣品，豎立擺放于流轉(zhuǎn)箱中，平穩(wěn)運(yùn)輸避免倒置，并按要求盡快分析。樣品的運(yùn)輸與保存第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理濾料采集樣品的預(yù)處理預(yù)處理方法影響洗脫效率的因素優(yōu)點(diǎn)局限性及注意事項(xiàng)洗脫法洗脫液的性質(zhì)、洗脫時(shí)間、加熱、振搖或超聲1.不使用濃酸，操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、安全、經(jīng)濟(jì)；2.洗脫液可以直接用于測(cè)定，無(wú)需過(guò)濾或離心操作不適用于難溶于水和稀酸溶液的金屬及其化合物消解法消解方法的選擇、消解的溫度和時(shí)間應(yīng)用范圍廣，適用于各種待測(cè)物樣品的處理需要使用濃酸和加熱，必需注意操作安全，防止?fàn)C傷、腐蝕皮膚粘膜和衣服，特別在使用高氯酸時(shí)，要防止爆炸表5.2洗脫法和消解法比較第三節(jié)原子吸收光譜法優(yōu)點(diǎn)檢出限低，靈敏度高；

分析精度好；

選擇性好；

應(yīng)用范圍廣；

分析速度快；

儀器比較簡(jiǎn)單。測(cè)定難熔元素不太理想；

多元素同時(shí)分析受到限制。局限性第三節(jié)原子吸收光譜法定量依據(jù)

對(duì)于原子吸收值的測(cè)量，是以一定光強(qiáng)的單色光I0通過(guò)原子蒸氣，然后測(cè)出被吸收后的光強(qiáng)I，吸收過(guò)程符合朗伯-比耳定律，即：

……………（5-1）式中：K為吸收系數(shù)，N為自由原子總數(shù)（近似于基態(tài)原子數(shù)N0），L為吸收層厚度。吸光度

……………（5-2）試樣中待測(cè)元素的濃度與火焰中基態(tài)原子的濃度成正比。所以在一定濃度范圍內(nèi)和一定的火焰寬度下，吸光度與試樣中待測(cè)元素濃度的關(guān)系可表示為：

………………（5-3）該式就是原子吸光光譜法定量分析的依據(jù)。由光源、原子化器、分光器、檢測(cè)系統(tǒng)等組成。第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法儀器組成1.光源：發(fā)射特征共振輻射，空心陰極燈應(yīng)用最廣。2.原子化器：使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。常用火焰原子化法和非火焰原子化法（石墨爐原子化法應(yīng)用最廣）?；鹧嬖踊鳎河蓢婌F器、霧化室和燃燒器三分組成。常用的火焰是：乙炔-空氣火焰：燃燒穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，噪聲低，燃燒速度適中，溫度足夠高，對(duì)大多數(shù)元素有足夠的靈敏度。

氫-空氣火焰：燃燒速度較乙炔-空氣火焰快，但溫度較低，背景發(fā)射較弱，透射性能好。

乙炔-氧化亞氮火焰：火焰溫度最高，而燃燒速度并不快。

第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法2.原子化器：石墨爐原子化器：由加熱電源、保護(hù)氣控制系統(tǒng)和石墨管狀爐組成。優(yōu)點(diǎn)：可控制溫度，原子化率高；氣態(tài)原子停留時(shí)間長(zhǎng)；

樣品消耗??；

靈敏度高，尤其適用于難揮發(fā)、難原子化元素和微量樣品的分析。缺點(diǎn)：精密度較火焰法差，基體影響大，干擾較復(fù)雜，操作不夠簡(jiǎn)便。低溫原子化器：利用某些元素本身或元素的氫化物在低溫下的易揮發(fā)性，將其導(dǎo)入氣體流動(dòng)吸收池內(nèi)進(jìn)行原子化。該法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，干擾少，靈敏度高，是定量分析汞的好方法。3.分光器：將所需要的共振吸收線分離出來(lái)，由入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件組成?，F(xiàn)在多使用光柵作為色散原件。4.檢測(cè)系統(tǒng)：多使用光電倍增管，也有些使用電荷耦合器件作為檢測(cè)器。

第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇1.

分析線

通常選用待測(cè)元素的共振吸收線作為分析線，因?yàn)檫@樣可使測(cè)定具有較高的靈敏度。例如，測(cè)金（共振線242.80nm）時(shí)，選用不同的分析線靈敏度變化如下：通常選用共振吸收線為分析線，測(cè)定高含量元素時(shí)，可以選用靈敏度較低的非共振吸收線為分析線。As、Se等共振吸收線位于200nm以下的遠(yuǎn)紫外區(qū)，火焰組分對(duì)其有明顯吸收，故用火焰原子吸收法測(cè)定這些元素時(shí)，不宜選用共振吸收線為分析線。第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇2.空心陰極燈的工作電流空心陰極燈一般需要預(yù)熱10～30min才能達(dá)到穩(wěn)定輸出。燈電流過(guò)小，放電不穩(wěn)定，故光譜輸出不穩(wěn)定，且光譜輸出強(qiáng)度?。粺綦娏鬟^(guò)大，發(fā)射譜線變寬，導(dǎo)致靈敏度下降，校正曲線彎曲，燈壽命縮短。

選用燈電流的一般原則是，在保證有足夠強(qiáng)且穩(wěn)定的光強(qiáng)輸出條件下，盡量使用較低的工作電流，通常以空心陰極燈上標(biāo)明的最大電流的1/2至2/3作為工作電流，在具體的分析場(chǎng)合，最適宜的工作電流由實(shí)驗(yàn)確定。第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇3.火焰類(lèi)型和特征在火焰原子化法中，火焰類(lèi)型和特性是影響原子化效率的主要因素。對(duì)低、中溫元素，使用空氣-乙炔火焰；對(duì)高溫元素，宜采用氧化亞氮-乙炔高溫火焰；對(duì)分析線位于短波區(qū)（200nm以下）的元素，使用空氣-氫火焰是合適的；對(duì)于確定類(lèi)型的火焰，稍富燃的火焰(燃?xì)饬看笥诨瘜W(xué)計(jì)量)是有利的。對(duì)氧化物不十分穩(wěn)定的元素如Cu、Mg、Fe、Co、Ni等，用化學(xué)計(jì)量火焰（燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤c它們之間化學(xué)反應(yīng)計(jì)量相近）或貧燃火焰（燃?xì)饬啃∮诨瘜W(xué)計(jì)量）也是可以的。為了獲得所需特性的火焰，需要調(diào)節(jié)燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤?。第三?jié)原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇4.燃燒器的高度選擇在火焰區(qū)內(nèi)，自由原子的空間分布是不均勻，且隨火焰條件而改變，因此應(yīng)調(diào)節(jié)燃燒器的高度，以使來(lái)自空心陰極燈的光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)域通過(guò)，以期獲得高的靈敏度。第三節(jié)原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇5.程序升溫的條件選擇在石墨爐原子化法中，合理選擇干燥、灰化、原子化及除殘溫度與時(shí)間是十分重要的。干燥應(yīng)在稍低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，以防止試液飛濺?；一哪康氖浅セw和局外組分，在保證被測(cè)元素沒(méi)有損失的前提下應(yīng)盡可能使用較高的灰化溫度。原子化溫度的選擇原則是，選用達(dá)到最大吸收信號(hào)的最低溫度作為原子化溫度。原子化時(shí)間的選擇，應(yīng)以保證完全原子化為準(zhǔn)。原子化階段停止通保護(hù)氣，以延長(zhǎng)自由原子在石墨爐內(nèi)的平均停留時(shí)間。除殘的目的是為了消除殘留物產(chǎn)生的記憶效應(yīng)，除殘溫度應(yīng)高于原子化溫度。第三節(jié)原子吸收光譜法儀器條件的選擇6.狹縫寬度的選擇適宜的狹縫寬度，一方面要保證將共振吸收線與非吸收線分開(kāi)，另一方面又要考慮適宜的光強(qiáng)輸出。一般對(duì)于譜線較簡(jiǎn)單的元素，如堿金屬、堿土金屬等，宜選用較寬的狹縫；對(duì)于譜線復(fù)雜的元素，如過(guò)渡、稀土元素等，宜選用較窄的狹縫。7.進(jìn)樣量的選擇如果進(jìn)樣量過(guò)小，則吸收信號(hào)弱，不便于測(cè)量；進(jìn)樣量過(guò)大，在火焰原子化法中，對(duì)火焰產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，在石墨爐原子化法中，會(huì)增加除殘的困難。在實(shí)際工作中，應(yīng)測(cè)定吸光度隨進(jìn)樣量的變化，選取能達(dá)到最滿(mǎn)意吸光度的進(jìn)樣量。第三節(jié)原子吸收光譜法定量分析方法——標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的吸光度，繪制吸光度與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度間的校準(zhǔn)曲線．然后從校準(zhǔn)曲線上依據(jù)樣品的吸光度查得待測(cè)元素的濃度或含量。應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：（1）待測(cè)元素濃度高時(shí)，會(huì)出現(xiàn)校準(zhǔn)曲線彎曲的現(xiàn)象，因此，所配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度范圍應(yīng)服從比爾定律。最佳分析范圍的吸光度應(yīng)在0.1～0.5之間。繪制校準(zhǔn)曲線的點(diǎn)應(yīng)不少于4個(gè)；（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品溶液應(yīng)該用相同的試劑處理，且應(yīng)具有相似的組成。因此，在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)加入與樣品組成相同的基體。使用與樣品具有相同基體而不含待測(cè)元素的空白溶液將儀器調(diào)零，或從樣品的吸光度中扣除空白值；（3）應(yīng)使操作條件在整個(gè)分析過(guò)程中保持不變。第四節(jié)原子熒光光譜法基本原理檢出限低、靈敏度高。特別對(duì)Cd、Zn等元素有相當(dāng)?shù)偷臋z出限，Cd可達(dá)0.001ng·cm-3、Zn為0.04ng·cm-3?，F(xiàn)已有20多種元素低于原子吸收光譜法的檢出限。干擾較少，譜線比較簡(jiǎn)單。分析校準(zhǔn)曲線線性范圍寬，可達(dá)3～5個(gè)數(shù)量級(jí)。由于原子熒光是向空間各個(gè)方向發(fā)射的，較易制作多道儀器而實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定?；驹須鈶B(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射即為原子熒光。

優(yōu)點(diǎn)第四節(jié)原子熒光光譜法基本原理定量依據(jù)……(5-4)Φ—為熒光量子效率，表示發(fā)射熒光光量子數(shù)與吸收激發(fā)光光量子數(shù)之比；A

—

為受光源照射后在檢測(cè)系統(tǒng)中觀察到的有效面積；I0

—

為單位面積上接受人射光的強(qiáng)度；L

—

為吸收光程長(zhǎng)，ε

—

為峰值吸收系數(shù)；N

—

為能夠吸收輻射的基態(tài)原子的濃度。第四節(jié)原子熒光光譜法儀器組成光源透鏡原子化器單色器檢測(cè)器分析方法定量分析方法為標(biāo)準(zhǔn)曲線法第四節(jié)原子熒光光譜法基本原理干擾消除猝滅效應(yīng)。這種干擾可采用減少溶液中其它干擾離子的濃度避免。散射光可產(chǎn)生較大的正干擾。減少散射干擾，主要是減少散射微粒，采用預(yù)混火焰、增高火焰觀測(cè)高度和火焰溫度，或使用高揮發(fā)性的溶劑等，均可以減少散射微粒，也可采用扣除散射光背景的方法消除其干擾。其它干擾因素如光譜干擾、化學(xué)干擾、物理干擾等與原子吸收光譜法相似。第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法基本原理分析精度高，可準(zhǔn)確分析含量達(dá)到10-9級(jí)的元素；樣品范圍廣，可實(shí)現(xiàn)對(duì)70多種元素的測(cè)定；動(dòng)態(tài)線性范圍寬；多種元素同時(shí)測(cè)定；可利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)對(duì)未知樣品進(jìn)行快速的定性和半定量分析。基本原理電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP–AES），是依據(jù)各種元素的原子或離子在電感耦合等離子炬ICP激發(fā)源的作用下變成激發(fā)態(tài)，利用受激發(fā)態(tài)原子或離子返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的特征光譜來(lái)測(cè)定物質(zhì)中元素組成和含量的分析方法。優(yōu)點(diǎn)基本原理定量依據(jù)I—譜線強(qiáng)度；m—兩個(gè)能級(jí)間的躍遷概率；ν—發(fā)射譜線的頻率；

h—普朗克常數(shù)；N—單位體積內(nèi)激發(fā)態(tài)原子數(shù)。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下譜線強(qiáng)度僅和N成正比，其他均為常數(shù)。在固定實(shí)驗(yàn)條件下，基態(tài)原子數(shù)與樣品中該元素的濃度成正比，所以譜線強(qiáng)度與待測(cè)元素濃度成正比。式中：a為常數(shù)，C為目的元素的濃度?？紤]某些情況下有一定程度的譜線自吸，對(duì)式（5-6）加以修正第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法……(5-5)

…(5-6)

式中：b為自吸系數(shù)，一般情況下b≤1。在ICP光源中多數(shù)情況下b≈1?！?5-7)

第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法基本原理儀器組成ICP–AES基本結(jié)構(gòu)由ICP光源、進(jìn)樣裝置、分光器、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成，如圖5-2所示。圖5-2ICP-AES儀器組成及工作流程圖第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法ICP光譜分析的干擾及其消除物理因素的干擾光譜干擾化學(xué)干擾電離干擾與基體效應(yīng)干擾ICP光譜分析中的化學(xué)干擾，比起火焰原子吸收光譜或火焰原子發(fā)射光譜分析要輕得多，因此化學(xué)干擾在ICP發(fā)射光譜分析中可以忽略不計(jì)。所以，本處主要介紹其他三方面干擾因素。ICP光譜分析的干擾及其消除1.物理因素的干擾基本原理有機(jī)溶劑的影響由于ICP光譜分析的試樣為溶液狀態(tài)，因此溶液的粘度、比重及表面張力等均對(duì)霧化過(guò)程、霧滴粒徑、氣溶膠的傳輸以及溶劑的蒸發(fā)等都有影響，而粘度又與溶液的組成、酸的濃度和種類(lèi)及溫度等因素相關(guān)。當(dāng)溶液中含有機(jī)溶劑時(shí)，粘度與表面張力均會(huì)降低，霧化效率將有所提高，同時(shí)有機(jī)試劑大部分可燃，從而提高了尾焰的溫度，結(jié)果使譜線強(qiáng)度有所提高。

所以，當(dāng)溶液中含有有機(jī)溶劑時(shí)，ICP的功率需適當(dāng)提高，以抑制有機(jī)試劑中碳化物的分子光譜的強(qiáng)度。ICP光譜分析的干擾及其消除1.物理因素的干擾酸的影響在相同的酸度時(shí)，粘度以下列的次序遞增HCl≤HNO3<HClO4<H3PO4≤H2SO4。其中HCl和HNO3的粘度要接近些，且較小。而H2SO4

、H3PO4的粘度大且沸點(diǎn)高，因此在ICP光譜分析的樣品處理中，盡可能用HCl和HNO3，而盡量避免用H3PO4和H2SO4。減少干擾的方法最主要的辦法是使標(biāo)準(zhǔn)試液與待測(cè)試樣無(wú)論在基體元素的組成、總鹽度、有機(jī)溶劑和酸的濃度等方面都保持完全一致。

目前進(jìn)樣系統(tǒng)中采用蠕動(dòng)泵進(jìn)樣對(duì)減輕上述物理干擾可起到一定作用，另外采用內(nèi)標(biāo)校正法也可適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)償物理干擾的影響?；w匹配或標(biāo)準(zhǔn)加入法能有效消除物理干擾，但工作量較大。ICP光譜分析的干擾及其消除2.光譜干擾譜線重疊干擾由于ICP的激發(fā)能力很強(qiáng)，幾乎每一種存在于ICP中或引入ICP中的物質(zhì)都會(huì)發(fā)射出相當(dāng)豐富的譜線，從而產(chǎn)生大量的光譜“干擾”。光譜干擾主要分為兩類(lèi)：譜線重疊干擾和背景干擾。譜線重疊干擾是由于光譜儀色散率和分辨率的不足，使某些共存元素的譜線重疊在分析上的干擾。對(duì)于這種干擾，采用高分辨率的分光系統(tǒng)，并不意味著可以完全消除這類(lèi)光譜干擾，只能認(rèn)為光譜干擾可以減輕至最小強(qiáng)度。因此，最常用的方法是選擇另外一條干擾少的譜線作為分析線，或應(yīng)用干擾因子校正法（IEC）給予校正。背景干擾這類(lèi)干擾與基體成分及ICP光源本身所發(fā)射的強(qiáng)烈雜散光的影響有關(guān)，最有效的辦法是利用現(xiàn)代儀器所具備的背景校正技術(shù)給予扣除。ICP光譜分析的干擾及其消除3.電離干擾與基體效應(yīng)干擾電離干擾由于ICP中試樣成分的變化對(duì)于高頻趨膚效應(yīng)的電學(xué)參數(shù)的影響很小，因而易電離元素的加入對(duì)離子線和原子線強(qiáng)度的影響比其他光源都要小，但實(shí)驗(yàn)表明這種易電離干擾效應(yīng)仍對(duì)光譜分析有一定的影響。減少干擾的方法：雙向觀察ICP光源；保持待測(cè)樣品溶液與分析標(biāo)準(zhǔn)溶液在物理、化學(xué)各方面性質(zhì)大致相同?；w效應(yīng)干擾由于ICP具有良好的檢出能力，使分析溶液總鹽量保持在1mg/ml左右，此時(shí)基體干擾很小。當(dāng)基體物質(zhì)的濃度達(dá)到幾mg/ml時(shí)，則不能忽視基體效應(yīng)的影響。

相對(duì)而言，水平觀察ICP光源的基體效應(yīng)稍嚴(yán)重些，采用基體匹配、分離技術(shù)或標(biāo)準(zhǔn)加入法可消除或抑制基體效應(yīng)。分析方法1.光譜定性分析一般多采用攝譜法。試樣中所含元素只要達(dá)到一定的含量，都可以有譜線攝譜在感光板上。攝譜法操作簡(jiǎn)單，價(jià)格便宜，快速，在幾小時(shí)內(nèi)可將含有的數(shù)十種元素定性檢出。當(dāng)進(jìn)行定性分析時(shí)，不需要將所有的譜線全部檢出，只須檢出幾條合適的譜線就可以了。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱(chēng)為分析線。如果只見(jiàn)到某元素的一條譜線，不能斷定該元素確實(shí)存在于試樣中，因?yàn)橛锌赡苁瞧渌刈V線的干擾。檢出某元素是否存在，必須有兩條以上不受干擾的最后線與靈敏線。靈敏線是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線。最后線是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法分析方法2.定量分析——標(biāo)準(zhǔn)曲線法

在確定的分析條件下，用三個(gè)或三個(gè)以上含有不同濃度被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣在相同條件下激發(fā)光譜，以分析線強(qiáng)度I，或內(nèi)標(biāo)法分析線對(duì)強(qiáng)度比R或lgR對(duì)濃度c或lgc做校準(zhǔn)曲線。再由校準(zhǔn)曲線求得試樣中被測(cè)元素含量。第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第六節(jié)方法應(yīng)用一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法二、鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法基本原理采樣器材：微孔濾膜，采樣夾，小型采樣夾。

消化液：高氯酸:硝酸=1:9（體積比）。

0.12mol/L鹽酸

標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.2748g硫酸錳，溶于少量鹽酸中，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，定容。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成10.0μg/ml錳標(biāo)準(zhǔn)溶液。

平行配制或購(gòu)買(mǎi)另一份標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為質(zhì)控樣。原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔-空氣火焰燃燒器和錳空心陰極燈。原理空氣中氣溶膠態(tài)錳及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在279.5nm波長(zhǎng)下，用乙炔-空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。儀器試劑一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法基本原理樣品采集短時(shí)間采樣：5L/min流量采集15min空氣樣品。

長(zhǎng)時(shí)間采樣：1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

個(gè)體采樣：1L/min流量采集2～8h空氣樣品。采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可長(zhǎng)期保存。對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法基本原理樣品前處理——消解1.將采過(guò)樣的濾膜加入5ml消化液；2.電熱板上加熱消解，保持溫度在200℃左右；3.消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷；4.用鹽酸溶液溶解殘?jiān)?，并定量移入具塞刻度試管或小容量瓶中，稀釋定容，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中錳的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。5.加熱過(guò)程中應(yīng)防止消化液爆沸濺出，可在燒杯上方加蓋一個(gè)合適的表面皿。消化液或稀釋液轉(zhuǎn)移過(guò)程中，可用玻璃棒加以引導(dǎo)，并反復(fù)沖洗，確保樣品充分轉(zhuǎn)移而不遺失。6.現(xiàn)場(chǎng)空白或?qū)φ諛悠吠杉瘶悠吠狡叫刑幚?。樣品的分析測(cè)定1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制（1）配成0.0、0.20、0.50、1.0、2.0、3.0g/ml錳濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。（2）同時(shí)，平行配制質(zhì)控樣品（或者直接購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣），質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍之內(nèi)。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法一般采用外標(biāo)法進(jìn)行定量測(cè)定。2.原子吸收分光光度計(jì)儀器的準(zhǔn)備（1）打開(kāi)儀器預(yù)熱，設(shè)置參數(shù)；（2）設(shè)置波長(zhǎng)279.5nm，調(diào)整狹縫寬度，選擇光源并設(shè)置燈電流，打開(kāi)光源預(yù)熱，打開(kāi)乙炔和空氣氣源并調(diào)節(jié)至適當(dāng)壓力；（3）儀器點(diǎn)火時(shí)，先開(kāi)助燃?xì)?，后開(kāi)燃?xì)?；關(guān)氣時(shí)先關(guān)燃?xì)?，后關(guān)助燃?xì)?；?）按照儀器操作說(shuō)明和提示，完成儀器的初始化工作；（5）錄入檢測(cè)任務(wù)及樣品信息，開(kāi)始樣品分析。樣品的分析測(cè)定3.樣品測(cè)定（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線6個(gè)樣品的分析，每個(gè)樣品測(cè)定3次，取平均值；（2）以吸光度均值對(duì)錳濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.9990，截距應(yīng)不太大。否則，應(yīng)重新配置標(biāo)準(zhǔn)曲線，重新進(jìn)行分析，直至滿(mǎn)意；（3）測(cè)定質(zhì)控樣，結(jié)果偏差應(yīng)≤±10%，否則應(yīng)分析原因，重新配制，重新分析，直至滿(mǎn)意；（4）標(biāo)準(zhǔn)曲線和質(zhì)控樣均符合要求，即可開(kāi)始樣品分析。（5）用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到錳濃度(μg/ml)。（6）如果樣品濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍較多，應(yīng)將其稀釋合適倍數(shù)后，重新分析，結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法結(jié)果計(jì)算1.空氣中錳濃度的計(jì)算一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法空氣中錳的濃度

…（5-8）C－空氣中錳的濃度，乘以1.58為二氧化錳的濃度，mg/m3；c

－測(cè)得樣品溶液中錳的濃度，μg/ml；10－樣品溶液的體積，ml；Vo

－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。2.采樣體積的轉(zhuǎn)換GBZ159-2004中規(guī)定，在采樣點(diǎn)溫度低于5℃和高于35℃、大氣壓低于98.8kPa和高于103.4kPa時(shí)，應(yīng)按式（3-1）將工作場(chǎng)所空氣樣品的采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，再按式（5-8）進(jìn)行計(jì)算。基本原理方法說(shuō)明本法檢出限為0.026μg/ml；最低檢出濃度為0.004mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。

樣品中含有100倍Al3+、Ca2+、Cd2+、Cr6+、Cu2+、Pb2+、Zn2+等不產(chǎn)生干擾；100倍Fe3+、Fe2+有輕度正干擾；Mo6+、Si4+有輕度負(fù)干擾。若有白色沉淀可離心除去。

本法可采用微波消解法。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法基本原理原理抽吸空氣中可溶性鋇化合物被微孔濾膜過(guò)濾捕集。采樣后濾膜用水洗脫，將可溶性鋇轉(zhuǎn)移到水溶液中。調(diào)節(jié)水溶液至酸性條件，加入二溴對(duì)甲基偶氮甲磺，鋇與二溴對(duì)甲基偶氮甲磺反應(yīng)生成藍(lán)色絡(luò)合物，該藍(lán)色絡(luò)合物對(duì)630nm的波長(zhǎng)具有較強(qiáng)吸收特性。

利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)在630nm波長(zhǎng)下對(duì)藍(lán)色絡(luò)合物溶液進(jìn)行吸光度測(cè)定，配制一系列鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)朗伯-比爾定律，采用外標(biāo)法對(duì)鋇的水溶液進(jìn)行定量分析。二、鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法儀器設(shè)備：10ml具塞刻度試管，紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)。

試劑：3mol/L磷酸溶液，6mol/L鹽酸溶液，0.5g/L二溴對(duì)甲基偶氮甲磺溶液。

0.12mol/L鹽酸

標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1437g碳酸鋇于100ml燒杯中，加入10ml鹽酸溶液，加熱溶解后，煮沸除去CO2，冷卻后，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

平行配制或購(gòu)買(mǎi)另一份標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為質(zhì)控樣。儀器試劑二、鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法將采集過(guò)樣品的濾膜放入具塞刻度試管中，加入10.0ml水，在旋渦混合器上洗脫2min。

現(xiàn)場(chǎng)空白同樣品一并進(jìn)行相同處理。樣品前處理樣品的分析測(cè)定1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制（1）配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g鋇含量的標(biāo)準(zhǔn)系列。（2）同時(shí)，平行配制質(zhì)控樣品（或者直接購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣），質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍之內(nèi)。（3）向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入1ml磷酸溶液，2.0ml二溴對(duì)甲基偶氮甲磺溶液，加水至10.0ml，搖勻。在630nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)鋇含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。外標(biāo)法定量測(cè)定。二、鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法2.樣品的測(cè)定分別取5.0ml樣品洗脫液和空白對(duì)照洗脫液于對(duì)應(yīng)的具塞刻度試管中，用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列相同的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液。測(cè)得的樣品吸光度減去空白對(duì)照吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鋇的含量(μg)?？諝庵袖^的濃度

……（5-9）C－空氣中鋇的濃度，mg/m3；c

－測(cè)得洗脫液中鋇的濃度，μg/ml；Vo

－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。二、鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法結(jié)果計(jì)算方法說(shuō)明本法的檢出限為0.1μg/ml；最低檢出濃度為0.013mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.1～2μg/ml。平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5％～3.8％。本法的平均采樣效率為100％；平均洗脫效率為96％。當(dāng)Ba2＋濃度為5μg時(shí)，40μgCa2＋和5μgPb2＋可干擾測(cè)定。本法只適用于空氣中可溶性鋇化合物的測(cè)定?；驹碓砜諝庵姓魵鈶B(tài)汞及其化合物被吸收液吸收。之后，汞被硼氫化鈉還原成汞蒸氣，在原子化器中，汞原子吸收193.7nm波長(zhǎng)發(fā)射出原子熒光，測(cè)定原子熒光強(qiáng)度，以峰高或峰面積進(jìn)行定量。三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法采樣器材：大型氣泡吸收管。汞還原裝置或氫化物發(fā)生裝置，包括反應(yīng)瓶和載氣系統(tǒng)。原子熒光光度計(jì)，具有汞空心陰極燈和氫化物發(fā)生裝置。儀器操作條件：原子化器高度8mm，載氣（Ar）流量400ml/min，屏蔽氣流量1000ml/min。配制1.8mol/L硫酸溶液，0.18mol/L硫酸溶液，0.8mol/L硝酸溶液，200g/L鹽酸羥胺溶液。

配制汞吸收液，氯化汞吸收液，汞保存液，氯化亞錫溶液，硼氫化鈉溶液

標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1354g氯化汞（在105℃下干燥2h），用少量汞保存液溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并加至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液，于冰箱保存。臨用前，用吸收液稀釋成0.05μg/ml汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

平行配制或購(gòu)買(mǎi)另一份標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為質(zhì)控樣。儀器試劑三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法基本原理樣品采集

在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2個(gè)各裝5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，采集氯化汞的空氣樣品，立即向每個(gè)吸收管加入0.5ml高錳酸鉀溶液，搖勻。封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)盡快測(cè)定。對(duì)照試驗(yàn)：將裝5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法基本原理樣品前處理

用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將后管吸收液倒入前管，搖勻，取5.0ml于具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中汞的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。樣品測(cè)定1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取7只具塞比色管，分別加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00和1.40ml汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.00、0.002、0.004、0.006、0.008、0.010和0.014g/ml汞標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡為止，用力振搖100次，放置20min。將儀器調(diào)節(jié)到最佳操作狀態(tài)，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以峰高或峰面積均值對(duì)汞濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.樣品的測(cè)定

用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得汞濃度(g/ml)。三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法空氣中汞或氯化汞的濃度

………………（5-10）C－空氣中汞的濃度，乘以1.354為氯化汞的濃度，mg/m3；c

－測(cè)得洗脫液中鋇的濃度，μg/ml；Vo

－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；10－樣品溶液的體積，mL。參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。結(jié)果計(jì)算方法說(shuō)明三、汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法本法的檢出限為0.001μg/ml；最低檢出濃度為0.0013mg/m3（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.001～0.014μg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8％～3.4％。平均采樣效率為95.3％。樣品若出現(xiàn)二氧化錳沉淀，在用鹽酸羥胺溶液退色時(shí)，應(yīng)將沉淀和顏色徹底消除空氣作為載氣，應(yīng)經(jīng)過(guò)活性炭?jī)艋?。基本原理原?/p>

空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，用等離子體發(fā)射光譜儀在202.03nm波長(zhǎng)下進(jìn)行定量測(cè)定。四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法采樣器材：微孔濾膜，采樣夾，小型采樣夾，

空氣采樣器（0～3L/min和0～10L/min）。

實(shí)驗(yàn)器材及儀器：燒杯，電熱板或電砂浴，25ml具塞比色管，電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀（儀器操作條件：發(fā)射波長(zhǎng)：202.03nm；入射功率：1150W；霧化氣流量：0.6L/min；輔助氣流量：1.0L/min；冷卻氣流量：1.1L/min）。試劑：鹽酸，硝酸，高氯酸。消化液：高氯酸：硝酸=1:4（體積比）。

稀消化液：取50ml消化液用水稀釋至1L。

標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取1.5000g三氧化鉬，用少量50g/L氫氧化鈉溶液溶解，用鹽酸中和，再加20ml鹽酸；用水定量轉(zhuǎn)移入500ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為2.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成1.0mg/ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

平行配制或購(gòu)買(mǎi)另一份標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為質(zhì)控樣。原理儀器試劑四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法原理樣品前處理四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液和1ml鹽酸，蓋上表面皿，在室溫下放置30min后，置電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在120℃左右。至溶液殘留0.5ml左右時(shí)取下稍冷，再加入2ml消化液，重復(fù)上述操作。然后，加10ml水，加熱揮發(fā)至0.5ml左右。若還有不溶物，可加入1ml鹽酸，再加熱1min。用稀消化液定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，并加至25ml刻度，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中鉬濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用稀消化液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。樣品測(cè)定1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取5只具塞比色管，分別加入0.00、0.25、0.50、1.00、1.50ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加稀消化液至25.0ml，配成0.0、250、500、1000、1500g鉬標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在202.03nm波長(zhǎng)下分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以發(fā)射光強(qiáng)度均值對(duì)鉬含量(μg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.樣品的測(cè)定

用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品發(fā)射光強(qiáng)度值減去空白對(duì)照發(fā)射光強(qiáng)度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉬含量(μg)。四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法空氣中鉬的濃度

………………（5-11）C－空氣中鉬的濃度，mg/m3；m－測(cè)得樣品溶液中鉬的含量，μg；Vo

－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。結(jié)果計(jì)算方法說(shuō)明

本法的檢出限為0.17μg/ml；最低檢出濃度為0.06mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.17~60μg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8％～2.9％。

本法的采樣效率為96.4％～99.7％。200倍量的鎢不干擾測(cè)定。

本法可采用微波消解法。四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第一節(jié)適用范圍熟悉工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)金屬及其化合物的種類(lèi)、存在形態(tài)、測(cè)定方法。第二節(jié)樣品采集1．熟悉金屬及其化合物的采集設(shè)備與采樣介質(zhì)；2．掌握金屬及其化合物的采樣方法、采樣前的準(zhǔn)備工作、樣品采集和運(yùn)輸過(guò)程中的注意事項(xiàng)；3．熟悉采樣原始記錄單中應(yīng)包括的信息。第三節(jié)原子吸收光譜法1．熟悉金屬及其化合物的主要分析方法種類(lèi)；2．熟悉原子吸收光譜法的特點(diǎn)、定量依據(jù)；3．掌握原子吸收光譜儀的組成、儀器分析條件的選擇、定量方法；4．熟悉光源的基本要求、原子化器的種類(lèi)及原理。第四節(jié)原子熒光光譜法1．熟悉原子熒光光譜法的特點(diǎn)、定量依據(jù)；2．掌握原子熒光光譜儀的組成、分析方法及干擾消除方法。第五章考試大綱第五節(jié)電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法1．了解電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法的相關(guān)概念；2．掌握電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法的分析原理；3．熟悉電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀的性能特點(diǎn)、儀器組成、各部分原理及主要作用；4．熟悉ICP光譜分析的定性定量方法、干擾及其消除方法。第六節(jié)方法應(yīng)用1．掌握錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法的原理、采樣測(cè)試步驟、結(jié)果計(jì)算；2．掌握鋇及其無(wú)機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法原理、采樣測(cè)試步驟、結(jié)果計(jì)算；3．掌握汞及其無(wú)機(jī)化合物的原子熒光光譜法的原理、采樣測(cè)試步驟、結(jié)果計(jì)算；4．熟悉鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法的原理、采樣測(cè)試步驟、結(jié)果計(jì)算。第五章考試大綱第六章工作場(chǎng)所空氣中非金屬及其化合物的檢測(cè)第一節(jié)適用范圍第二節(jié)樣品采集及預(yù)處理第三節(jié)紫外可見(jiàn)分光光度法第四節(jié)離子色譜法第五節(jié)方法應(yīng)用第六節(jié)考試大綱第一節(jié)工作場(chǎng)所空氣中非金屬類(lèi)檢測(cè)適用范圍

工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)的非金屬及其化合物主要包括無(wú)機(jī)含碳化合物、無(wú)機(jī)含氮化合物、無(wú)機(jī)含磷化合物、氧化物、硫化物、氟化物、氯化物、碘及其化合物等，其檢測(cè)分析方法主要有紫外可見(jiàn)分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法和離子選擇電極分析法等，具體方法見(jiàn)表6.1。表6.1工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)非金屬及其化合物的檢測(cè)方法第一節(jié)工作場(chǎng)所空氣中非金屬類(lèi)檢測(cè)適用范圍表6.1工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)非金屬及其化合物的檢測(cè)方法（續(xù)上）第一節(jié)工作場(chǎng)所空氣中非金屬類(lèi)檢測(cè)適用范圍第一節(jié)工作場(chǎng)所空氣中非金屬類(lèi)檢測(cè)適用范圍檢測(cè)方法檢測(cè)種類(lèi)優(yōu)點(diǎn)局限性分光光度法5類(lèi)17種設(shè)備成本低，方法簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)單采樣方法比較繁瑣，采樣器皿易碎，不利于攜帶。離子色譜法4類(lèi)，主要用于難以用其他儀器和方法分析的常見(jiàn)陰、陽(yáng)離子、有機(jī)胺和有機(jī)酸類(lèi)的分析方法選擇性好，靈敏度高，快速、簡(jiǎn)便且能同時(shí)進(jìn)行多組分測(cè)試有機(jī)溶劑中的樣品和復(fù)雜樣品要進(jìn)行相應(yīng)的前處理氣相色譜法3類(lèi)離子選擇性電極法氟化物方法經(jīng)典，成本低廉檢測(cè)影響因素多，操作繁瑣不分光紅外氣體分析儀法一氧化碳、二氧化碳表6.2工作場(chǎng)所空氣中常見(jiàn)非金屬類(lèi)檢測(cè)方法比較采樣介質(zhì)第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理液體吸收介質(zhì)應(yīng)正確掌握在每種物質(zhì)的采樣過(guò)程中所使用的吸收管和吸收液的操作配制方法；

確保采樣器在計(jì)量有效期內(nèi)，同時(shí)在現(xiàn)場(chǎng)采樣前要進(jìn)行流量校準(zhǔn)；

在此基礎(chǔ)上選擇合適的采樣點(diǎn)和采樣時(shí)間在工作人員操作位和濃度最高時(shí)段進(jìn)行樣品采集。GBZ/T160系列標(biāo)準(zhǔn)中，用于分析測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中非金屬及其化合物的紫外可見(jiàn)分光光度法和離子色譜法，其采樣介質(zhì)多是吸收液、濾膜。吸收液采樣往往受限于采樣器和采樣介質(zhì)的特點(diǎn)，多用于短時(shí)間定點(diǎn)采樣；濾膜采樣相對(duì)比較方便，可進(jìn)行定點(diǎn)采樣和個(gè)體長(zhǎng)時(shí)間采樣。采樣介質(zhì)第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理浸漬濾料（濾膜）介質(zhì)

安裝采樣介質(zhì)時(shí)，應(yīng)毛面向上。氟化物的采樣介質(zhì)即為經(jīng)過(guò)浸漬處理的玻璃纖維濾膜。使用的浸漬液配置方法為：溶解8g氫氧化鈉于水中，加入20ml丙三醇，用水稀釋至1L。常見(jiàn)非金屬化合物的采樣介質(zhì)、流量及采樣時(shí)間見(jiàn)表6.3。采樣介質(zhì)第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理表6.3常見(jiàn)非金屬化合物的采樣介質(zhì)、流量及采樣時(shí)間采樣設(shè)備

工作場(chǎng)所空氣中非金屬及其化合物的采樣設(shè)備主要為各種類(lèi)型吸收管、采樣夾和采樣器。采樣介質(zhì)第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理影響采樣效率的因素第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理1.氣密性

將采樣介質(zhì)和采樣器連接后進(jìn)行采樣，整個(gè)回路系統(tǒng)的密合性是采樣準(zhǔn)確性的關(guān)鍵，所以采樣前一定要進(jìn)行氣密性檢查，以保證采樣的準(zhǔn)確性。影響因素：

各連接處的密合性；

采樣器的連接口是否完好無(wú)損。2.吸收管的規(guī)格要求

是否符合要求，是否完好無(wú)損，進(jìn)氣管出氣口的內(nèi)徑和進(jìn)氣管尖端到外管底的距離、進(jìn)氣管尖端到液面的距離是否符合要求。影響采樣效率的因素第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理3.吸收液的使用量和溶解量

吸收液使用量及其與被采物的相溶度是通過(guò)驗(yàn)證提出的，與分析方法有關(guān)。4.濾膜種類(lèi)和孔徑

不同種類(lèi)和孔徑的濾膜具有不同的采樣效率，適用不同的場(chǎng)所和不同的物質(zhì)，使用中應(yīng)引起充分的注意。5.采樣器的技術(shù)參數(shù)是否符合采樣要求

采樣器的流量范圍、穩(wěn)定狀態(tài)下的采樣時(shí)間、采樣流量的恒流和恒壓能力等都影響采樣效率，具體參見(jiàn)GB/T17061-1997。6.其他因素

采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度、濕度、風(fēng)速和氣壓等因素。樣品采集第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理采樣的注意事項(xiàng)

采樣位置：要選擇操作者的呼吸帶高度，選擇下風(fēng)向位置，避開(kāi)風(fēng)道和風(fēng)口；選擇操作者工作和操作位，包括巡檢位。個(gè)體采樣時(shí)采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶。

采樣時(shí)機(jī)：一般在正常作業(yè)和穩(wěn)定生產(chǎn)狀態(tài)（包括正常維護(hù)、維修作業(yè)）下，危害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段進(jìn)行樣品采集。

在易燃、易爆工作場(chǎng)所應(yīng)采用防爆型空氣采樣器；

采樣設(shè)備的正確連接和運(yùn)行：吸收管的進(jìn)氣口不能與采樣器的進(jìn)氣口連接；要防止吸收液進(jìn)入采樣泵損壞泵體，最好連接一個(gè)緩沖瓶；各連接要密合，防漏氣，勤視察；

濾膜個(gè)體采樣時(shí)防止進(jìn)氣口和采氣管被阻塞，定時(shí)巡查和檢查采樣泵狀態(tài)，及時(shí)糾正異常情況，保證采樣的順利進(jìn)行；

應(yīng)真實(shí)記錄現(xiàn)場(chǎng)工況、采樣位置和人員數(shù)量、現(xiàn)場(chǎng)溫度、濕度和氣壓、操作者的個(gè)體防護(hù)情況、工時(shí)等，原始記錄應(yīng)盡可能信息全面、能夠追溯。樣品采集第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理樣品空白

將空氣收集器帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品空白。樣品空白同樣品一起運(yùn)輸和分析，目的是檢驗(yàn)采樣和運(yùn)輸過(guò)程中有無(wú)污染情況。采樣設(shè)備

不同采樣介質(zhì)的樣品應(yīng)按要求分別保存。液體樣品應(yīng)注意防止撒漏和污染，將樣品瓶密封并豎立擺放于流轉(zhuǎn)箱中，避免倒置，按要求盡快分析樣品。濾膜樣品要用薄膜袋保存和運(yùn)輸，保持干燥和防止污染，到實(shí)驗(yàn)室時(shí)放入干燥器內(nèi)進(jìn)行保存，總之要保證樣品在實(shí)驗(yàn)室分析前不被污染和損壞。樣品運(yùn)輸和保存采樣設(shè)備

用吸收管法和擴(kuò)散膜法采樣后，所得吸收液樣品通?？梢灾苯佑糜跍y(cè)定，不必作預(yù)處理。但是，在某些情況下，例如吸收液樣品中待測(cè)物濃度太低或太高，樣品中含有干擾的有害物質(zhì)等，也需要進(jìn)行預(yù)處理。常用的預(yù)處理方法有稀釋、濃縮和溶劑萃取法等。吸收液樣品的預(yù)處理第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理吸收液樣品的預(yù)處理第二節(jié)

樣品采集及預(yù)處理1.稀釋或濃縮

吸收液樣品中待測(cè)物濃度高于測(cè)定方法的測(cè)定范圍時(shí)，可用吸收液稀釋后測(cè)定。如果吸收液樣品中待測(cè)物濃度高是由采樣過(guò)程中吸收液的溶劑揮發(fā)損失而造成的，則應(yīng)先補(bǔ)充溶劑，恢復(fù)吸收液原本組成后，再用吸收液進(jìn)行適當(dāng)稀釋。

吸收液樣品中待測(cè)物的濃度低于測(cè)定方法的測(cè)定范圍時(shí)，可將吸收液樣品通過(guò)揮發(fā)或蒸餾等方法濃縮后測(cè)定。在進(jìn)行稀釋或濃縮時(shí)，要注意稀釋或濃縮后樣品基體的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。2.溶劑萃取法

吸收液樣品中待測(cè)物的濃度低于測(cè)定方法的測(cè)定范圍時(shí)，或樣品中含有干擾的有害物質(zhì)時(shí)，為了達(dá)到分離干擾物和濃縮待測(cè)物的目的，可以采用萃取法。第三節(jié)紫外可見(jiàn)分光光度法基本原理基本原理

根據(jù)被測(cè)物質(zhì)在紫外-可見(jiàn)光的特定波長(zhǎng)處或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)對(duì)光的吸收特性而對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析的方法稱(chēng)紫外-可見(jiàn)分光光度法。

特點(diǎn)

紫外-可見(jiàn)分光光度法是工作場(chǎng)所職業(yè)病化學(xué)危害因素檢測(cè)中的常用方法。

具有靈敏度高，測(cè)量精度好，操作簡(jiǎn)便，應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。它主要用于測(cè)定微量組分，幾乎所有的無(wú)機(jī)離子和許多有機(jī)化合物均可以用分光光度法進(jìn)行測(cè)定。

若采用靈敏度高、選擇性好的有機(jī)顯色劑，并加入適當(dāng)掩蔽劑，一般不經(jīng)過(guò)分離即可直接進(jìn)行分光光度法測(cè)定，其方法的相對(duì)誤差為5%～10%。第三節(jié)紫外可見(jiàn)分光光度法基本原理定量依據(jù)

依據(jù)朗伯-比爾定律（Lambert-Beer），即在一定條件下溶液對(duì)單色光吸收的強(qiáng)弱與吸光物質(zhì)的濃度和厚度間成正比關(guān)系。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：………………（6-1）式中：A----溶液吸光度；

K----吸光常數(shù)（摩爾吸光常數(shù)）；

C----溶液濃度，mol/L；

L----液層厚度（比色皿厚度）

吸光系數(shù)K在給定條件下（單色光波長(zhǎng)、溶劑、溫度等）是物質(zhì)的特征常數(shù)，可作為定性依據(jù)。在吸收度與濃度之間的直線關(guān)系中，吸光系數(shù)K是斜率，是定量的依據(jù)，其數(shù)值越大則測(cè)定的靈敏度越高。

第三節(jié)紫外可見(jiàn)分光光度法基本原理儀器組成

常用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的工作波長(zhǎng)范圍為190nm～900nm。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)及工作原理如下圖：

圖6.2

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)工作原理圖一、儀器測(cè)量條件的選擇紫外分光光度計(jì)分析條件的選擇1.適宜的吸光度范圍

根據(jù)朗伯-比爾定律公式經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)推導(dǎo)得出當(dāng)A=0.4343時(shí)，吸光度測(cè)量誤差最小，最適宜的測(cè)量范圍為0.2～0.8之間。2.入射光波長(zhǎng)的選擇

通常根據(jù)被測(cè)組分的吸收光譜，選擇最強(qiáng)吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)為入射波長(zhǎng)。當(dāng)最強(qiáng)吸收峰的峰形比較尖銳時(shí)，往往選用吸收稍低，峰形稍平坦的次強(qiáng)峰或肩峰進(jìn)行測(cè)定。

3.狹縫寬度的選擇

為了選擇合適的狹縫寬度，應(yīng)以減少狹縫寬度時(shí)，試樣的吸光度不再增加為準(zhǔn)，一般來(lái)說(shuō)，狹縫寬度大約是