有機化學(xué)第五版習(xí)題的答案

...wd......wd......wd...?有機化學(xué)?〔第五版，李景寧主編〕習(xí)題答案第一章3、指出以下各化合物所含官能團的名稱。(1)CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵(2)CH3CH2Cl答：鹵素(氯)(3)CH3CHCH3OH答：羥基(4)CH3CH2C=O答：羰基(醛基)H(5)答：羰基(酮基)(6)CH3CH2COOH答：羧基(7)答：氨基(8)CH3-C≡C-CH3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù)，用和標(biāo)明以下鍵或分子中帶局部正電荷和負電荷的原子。答：6、以下各化合物哪個有偶極矩畫出其方向〔1〕Br2〔2〕CH2Cl2〔3〕HI〔4〕CHCl3〔5〕CH3OH〔6〕CH3OCH3答：以上化合物中〔2〕、〔3〕、〔4〕、〔5〕、〔6〕均有偶極矩〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕7、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳[Ar〔C〕=12.0]和16的氫[Ar〔H〕=1.0]，這個化合物的分子式可能是〔1〕CH4O〔2〕C6H14O2〔3〕C7H16〔4〕C6H10〔5〕C14H22答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物〔1〕和〔2〕；在化合物〔3〕、〔4〕、〔5〕中根據(jù)碳、氫的比例計算〔計算略〕可判斷這個化合物的分子式可能是〔3〕。第二章習(xí)題解答1、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物〔1〕2，5-二甲基-3-乙基己烷〔3〕3，4，4，6-四甲基辛烷〔5〕3，3，6，7-四甲基癸烷〔6〕4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出以下化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。〔3〕僅含有伯氫和仲氫的C5H12答：符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3；鍵線式為；命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相對分子質(zhì)量為100，同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為C7H16。由此可以推測同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴的構(gòu)造式為(CH3)3CCH(CH3)2(6)2，2，5-trimethyl-4-propylnonane〔2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷〕8、將以下烷烴按其沸點由高至低排列成序?！?〕2-甲基戊烷〔2〕正已烷〔3〕正庚烷〔4〕十二烷答：對于飽和烷烴，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點下降。由此可以判斷，沸點由高到低的次序為：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[〔4〕＞〔3〕＞〔2〕＞〔1〕]10、根據(jù)以下溴代反響事實，推測相對分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)式的構(gòu)造簡式。答：相對分子質(zhì)量為72的烷烴的分子式應(yīng)該是C5H12。溴化產(chǎn)物的種類取決于烷烴分子內(nèi)氫的種類〔指核磁共振概念中的氫〕，既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)一樣?！?〕只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH3)3CCH3〔2〕含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3〔3〕含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH(CH3)214、答：〔1〕在此系列反響中，A和C是反響物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物?！?〕總反響式為2A+C→D+2F-Q〔3〕反響能量變化曲線草圖如圖2-2所示。15、以下自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型〔如碳中心〕自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測以下自由基的穩(wěn)定性次序為〔3〕＞〔2〕＞〔1〕第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體那么寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。解：1-戊烯〔Z〕-2-戊烯〔E〕-2-戊烯2-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名以下化合物，如有順反異構(gòu)體那么寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。(1)2，4-二甲基-2-庚烯〔5〕Z-3，4-二甲基-3-庚烯〔6〕E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯3、寫出以下化合物的構(gòu)造式(鍵線式)。(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯〔E〕-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、對以下錯誤的命名給予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷應(yīng)改為：3-乙基-1-戊烯6、完成以下反響式(1)馬氏方向加成〔2〕α-氫取代〔4〕H2H2將Br-氧化成了HOBr〔5〕(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B〔8〕馬氏方向加成〔12〕7、寫出以下各烯烴的臭氧化復(fù)原水解產(chǎn)物。(1)H2C=CHCH2CH3H2C=O+O=CHCH2CH3(2)CH3CH=CHCH32CH3CH=O(3)(CH3)2C=CHCH2CH3(CH3)2C=O+O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烴，用什么方法能除去烯烴答：主要成份是分子量不一的飽和烷烴，除去少量烯烴的方法有：用KMnO4洗滌的方法或用濃H2SO4洗滌。9、試寫出反響中的(a)和(b)的構(gòu)造式。(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a為：CH3CH2CHClCH2Clb為：CH3CH2CH=CH212、某烯烴的分子式為C5H10，它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化復(fù)原水解后A和B分別得到少一個碳原子的醛和酮，C和D反響后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D那么得到丙酮。試推導(dǎo)該烯烴的可能構(gòu)造式。答：A和B經(jīng)臭氧化復(fù)原水解后分別得到少一個碳原子的醛和酮，說明A、B構(gòu)造中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，A為或B為C反響后得到乙醛和丙醛，說明C為D得到乙醛和丙酮，說明D為：該烯烴可能的構(gòu)造為或15、試用生成碳正離子的難易解釋以下反響。-----解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級>二級>一級烯烴C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個不同的碳正離子，本例中分別生成了一個三級碳正離子和一個二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定，所以反響優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進展，隨后再與反響體系中的Cl-結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)那么的產(chǎn)物為主，。16、把以下碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序為：(1)>(4)>(3)>(2)21、用指定的原料制備以下化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷(3)從丙醇制1,2-二溴丙烷〔5〕由丙烯制備1，2，3-三氯丙烷第四章習(xí)題解答2、(1)(CH3)3CC≡CCH2C(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3)HC≡C-C≡C-CH=CH21-己烯-3,5-二炔〔5〕(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出以下化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名?！?〕丙烯基乙炔3-戊烯-1-炔〔4〕異丙基仲丁基乙炔2，5-二甲基-3-庚炔4、寫出以下化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之?！?〕5-ethyl-2-methyl-3-heptyne2-甲基-5-乙基-3-庚炔〔3〕〔2E,4E〕-hexadiene〔2E,4E〕-己二烯8、寫出以下反響的產(chǎn)物。〔1〕〔2〕〔7〕9、用化學(xué)方法區(qū)別以下各化合物。〔1〕2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、從乙炔出發(fā)，合成以下化合物，其他試劑可以任選?！?〕氯乙烯〔4〕1-戊炔〔6〕順-2-丁烯16、以丙炔為原料合成以下化合物〔2〕CH3CH2CH2CH2OH〔4〕正己烷19、寫出以下反響中“〞的化合物的構(gòu)造式〔2〕〔3〕〔炔烴的酸性比水弱〕〔5〕〔6〕第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。穩(wěn)定構(gòu)象4、寫出以下的構(gòu)造式〔用鍵線式表示〕?！?〕1，3，5，7-四甲基環(huán)辛四烯〔3〕螺[5，5]十一烷5、命名以下化合物〔1〕反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷〔2〕反-1，3-二甲基-環(huán)己烷〔3〕2，6-二甲基二環(huán)[2，2，2]辛烷01〔4〕1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷6、完成以下反響式?！?〕〔3〕〔4〕〔6〕〔7〕〔10〕〔11〕8、化合物物A分子式為C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。1mol〔A〕與1molHBr作用生成〔B〕，〔B〕也可以從〔A〕的同分異構(gòu)體〔C〕與HBr作用得到?；衔镂铩睠〕能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。試推論化合物〔A〕、〔B〕、〔C〕的構(gòu)造式，并寫出各步的反響式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴9、寫出以下化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式?！?〕反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷〔2〕順-1-氯-2-溴環(huán)己烷第六章對映異構(gòu)2、判斷以下化合物哪些具有手性碳原子〔用*表示手性碳原子〕。哪些沒有手性碳原子但有手性。〔1〕BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子〔3〕有手性碳原子〔8〕無手性碳原子，無手性〔10〕沒有手性碳原子，但有手性5、指出以下構(gòu)型式是R或S。6、畫出以下化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對的對映體和內(nèi)消旋體，以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型。〔2〕CH3CHBrCHOHCH3〔5〕7、寫出以下各化合物的費歇爾投影式。〔4〕〔8〕8、用費歇爾投影式畫出以下各化合物的構(gòu)型式。〔2〕〔3〕2-氯-〔4S〕-4-溴-〔E〕-2-戊烯內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷12、以下化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對映體或同一化合物〔1〕屬于非對映體〔2〕屬于非對映體〔3〕屬于非對映體〔4〕屬于對映體〔5〕順反異構(gòu)體〔6〕屬于非對映體〔7〕同一化合物〔8〕構(gòu)造異構(gòu)體16、完成以下反響式，產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。17、有一光學(xué)活性化合物A〔C6H10〕，能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B〔C6H9Ag〕。將A催化加氫生成C〔C6H14〕，C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根據(jù)題意，A是末端炔烴，且其中含有手性碳，因而推測A的構(gòu)造為ABC〔S〕-3-甲基-1-戊炔〔R〕-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式為C8H12，有光學(xué)活性。A用鉑催化加氫得到B〔C8H18〕，無光學(xué)活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C〔C8H14〕。有光學(xué)活性。A和鈉在液氨中反響得到D〔C8H14〕，無光學(xué)活性。試推斷A、B、C、D的構(gòu)造。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學(xué)活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的構(gòu)造如下：A、有光學(xué)活性B、無光學(xué)活性C、有光學(xué)活性D、無光學(xué)活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反響得到反式烯烴。第七章答案2、寫出以下化合物的構(gòu)造式?！?〕2-硝基-3，5-二溴甲苯〔4〕三苯甲烷〔8〕間溴苯乙烯〔11〕8-氯-1-萘磺酸〔12〕〔E〕-1-苯基-2-丁烯3、寫出以下化合物的構(gòu)造式?！?〕2-nitrobenzoicacid〔2-硝基苯甲酸〕〔3〕o-dibromobenzene〔鄰-二溴苯〕〔6〕3-cloro-1-ethoxybenzene〔7〕2-methyl-3-phenyl-1-nutanol2-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚〔8〕p-chlorobenzenesulfonicacid〔12〕tert-butylbenzene〔14〕3-phenylcyclohexanol對-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇〔15〕2-phenyl-2-butene2-苯-2-丁烯5、寫出以下反響的反響物構(gòu)造式?！?〕〔3〕6、完成以下反響：〔1〕2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。8、試解釋以下傅-克反響的實驗事實?！?〕產(chǎn)率極差11、試比較以下各組化合物進展硝化反響的難易?！?〕苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反響從易到難的順序為：1，2，3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯〔3〕對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反響從易到難的順序為：甲苯、對甲苯甲酸、、苯甲酸、對苯二甲酸12、以甲苯為原料合成以下化合物。請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。13、某芳烴分子式為C9H10，用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來的芳烴進展硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構(gòu)造式如何并寫出各步反響。答：根據(jù)題意，該化合物是一個二元取代物，其構(gòu)造有鄰、間、對三種，又因為芳烴進展硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對位構(gòu)造，即：反響式為：15、比較以下碳正離子的穩(wěn)定性。17、解釋以下事實?！?〕用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反響產(chǎn)率差，而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸，反響產(chǎn)率好。答：因為甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強，重鉻酸鉀在酸性溶液中有強氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸的反響產(chǎn)率好。19、以下化合物或離子哪些具有芳香性，為什么〔2〕有6個π電子，符合4n+2的構(gòu)造特點，具有芳香性〔3〕有6個π電子，符合4n+2的構(gòu)造特點，具有芳香性〔6〕有2個π電子，符合4n+2的構(gòu)造特點，具有芳香性20、某烴類化合物A，分子式為C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B〔分子式為C9H10〕；在高溫高壓下，A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A，可得到一個鄰位的二元芳香羧酸。試推測A可能的構(gòu)造。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個芳環(huán)，又A氧化后可得到一個鄰位的二元芳香羧酸，說明A的構(gòu)造中具有二個鄰位取代基。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說明其中含有一個碳-碳三鍵或兩個碳-碳雙鍵。因為在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B〔分子式為C9H10〕，說明A的構(gòu)造中含碳-碳三鍵，推測A的構(gòu)造為：第十三章羧酸衍生物1．說明以下名詞：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物，它包括無機酸酯和有機酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高級脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物，通常稱為甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。油脂在堿催化下水解反響稱為皂化。干性：是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。油的這種結(jié)膜牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反響所能吸叫的碘的質(zhì)量〔克〕。碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的上下，它是油脂分析的一項重要指標(biāo)。非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有構(gòu)造單元的即告醚外表活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為2．試用方程式表示以下化合物的合成路線：〔1〕由氯丙烷合成丁酰胺；〔2〕由丁酰胺合成丙胺；〔3〕由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威〞答案：〔1〕〔2〕〔3〕3．用簡單的反響來區(qū)別以下各組化合物：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：15．某化合物A的熔點為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進展皂化，得到一個不溶于水的化合物B，B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個白色固體C，它不溶于水，m.p.62～63°C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的構(gòu)造。答案：15．〔注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256〕解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進展皂化，∴A為酯，1735cm-1是＞C=O的伸縮振動，3000~2900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸〔C〕和飽和一元醇〔B〕生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為242，∴B為C16H33OH。因為羧酸的-COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的構(gòu)造為C15H31COOH。綜上所述：A的構(gòu)造為：C15H31COOC16H33，B的構(gòu)造為C16H33OH。第十四章含氮有機化合物1.給出以下化合物名稱或?qū)懗鰳?gòu)造式。對硝基氯化芐苦味酸1，4，6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺2－氰－4－硝基氯化重氮苯2.按其堿性的強弱排列以下各組化合物，并說明理由?！?〕〔2〕答案：〔1〕b>a>c〔2〕b>c>a3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點上下并說明理由。答案：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高，醇分子中的羥基極性強于胺的官能團，胺三級大于二級又大于一級。4.如何完成以下的轉(zhuǎn)變：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕答案:〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕5.完成以下各步反響，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是〔R〕或〔S〕。答案：6.完成以下反響：(1〕(2〕

(3〕

〔4〕

〔5〕

〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕答案：〔1〕(注：書中有誤，改為)〔2〕〔3〕〔4〕(5).

(6)〔7〕〔8〕〔9〕(10)7.

指出以下重排反響的產(chǎn)物：(1〕

〔2〕

〔3〕

〔4〕〔5〕

〔6〕

(7)(8)答案：解：〔1〕?！?〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕8.解釋下述實驗現(xiàn)象：〔1〕對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反響，生成幾乎等量的對和間甲苯酚?！?〕2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反響產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，那么得不到產(chǎn)品。答案：9.請判斷下述霍夫曼重排反響能否實現(xiàn)，為什么答案：不能實現(xiàn)，霍夫曼重排反響只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成?！?〕從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；〔2〕從1，3－丁二烯合成尼龍－66的兩個單體－己二酸和己二胺；〔3〕由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因〔〕；〔4〕由簡單的開鏈化合物合成答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕11、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反響合成：〔1〕2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；〔2〕甲基橙答案：12、從甲苯或苯開場合成以下化合物：〔1〕間氨基苯乙酮〔2〕鄰硝基苯胺〔3〕間硝基苯甲酸〔4〕間溴甲苯〔5〕〔6〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕13、試別離PhNH2、PhNHCH3和PH〔NH3〕2答案：14、某化合物C8H9NO2〔A〕在氫氧化鈉中被Zn復(fù)原產(chǎn)生B，在強酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3處理，再與H3PO2反響生成3，3ˊ－二乙基聯(lián)苯〔D〕。試寫出A、B、C和D的構(gòu)造式。答案：15、某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反響，然后與Ag2O〔濕〕作用，接著加熱，那么生成一個中間體B，其分子式為C10H21N。B進一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱那么生成三甲胺?-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的構(gòu)造式。答案：解：16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如以以下列圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的構(gòu)造式。答案：解：〔注：原圖可能有誤，①在δ值1.2處應(yīng)為3H,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值〕?；衔顰的構(gòu)造式是第十五章含硫和含磷有機化合物1．寫出以下化合物的構(gòu)造式：〔1〕硫酸二乙酯〔2〕甲磺酰氯〔3〕對硝基苯磺酸甲酯〔4〕磷酸三苯酯〔5〕對氨基苯磺酰胺〔6〕2，2’-二氯代乙硫醚〔7〕二苯砜〔8〕環(huán)丁砜〔9〕苯基亞膦酸乙酯〔10〕苯基亞膦酰氯答案：2．命名以下化物:答案： 〔1〕巰基乙醇〔2〕巰基乙酸〔3〕對羧基苯磺酸〔4〕對甲苯環(huán)已基二甲基锍〔5〕乙硫革甲醇〔6〕碘化環(huán)已基二甲基锍〔7〕氯化四羥甲基磷〔8〕N-甲基對甲苯磺酰胺〔9〕苯基膦酸二乙酯〔10〕甲基乙基氯膦3．用化學(xué)方法區(qū)別以下化合物:答案：(1)可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反響的是CH3SCH3(二甲硫醚).〔2〕可以用NaHCO3水溶液處理，能產(chǎn)生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3〔甲基磺酸甲酯〕?！?〕可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3〔甲硫基乙硫醇〕，不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3〔甲基硫基乙醇〕。〔4〕可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反響，產(chǎn)生熱效應(yīng)的為〔對甲苯甲酰氯〕，而幾乎不發(fā)生明顯反響，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為〔對甲苯磺酰氯〕.4.試寫出以下反響的主要產(chǎn)物：答案：5．完成以下轉(zhuǎn)化：答案：6．使用有機硫試劑或有機磷試劑，以及其他有關(guān)試劑，完成以下合成：答案：第十六章元素有機化合物1、解釋以下名詞，并舉例說明之：〔1〕金屬有機化合物〔2〕∏絡(luò)合物〔3〕金屬化合物〔4〕氫金屬化合物〔5〕氧化－加成反響〔6〕羰基化反響答案：〔1〕金屬有機化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：〔C2H5〕2Zn.〔2〕π絡(luò)合物：是指有機化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機化合物。例如：蔡塞〔Zeise〕鹽K[PtCl3。C2H4]〔3〕金屬化反響：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反響，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，〔4〕氫金屬化反響：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進展加成而生成相應(yīng)的烴化物的反響。例如，〔5〕氧化-加成反響：過渡金屬和A-B型的化合物反響時，A-B鍵發(fā)生斷裂，同時加成到過渡金屬上的反響，稱為氧化加成反響，例如，〔6〕羰基化反響：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?；^渡金屬RCOM的反響，稱為羰基化反響。例如，2、命名以下各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷〔2〕三甲基乙烯基硅烷〔3〕三苯基硅醇〔4〕二甲基異丙基硼〔5〕二氯硼酸甲酯〔6〕二苯鉻3、寫出以下物質(zhì)的構(gòu)造式：〔1〕齊格勒－納塔催化劑〔2〕9－BBN〔3〕三甲硅基烯醇醚〔4〕三苯膦羰基鎳〔5〕蔡塞鹽〔6〕威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒-納塔〔Ziegler-Natta〕催化劑：Ti+AlEt3(2)9-BBN:,9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷9-borobicyclo[3.3.1]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4〕三苯膦羰基鎳：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞〔Ziess〕鹽：〔6〕威爾金遜〔Wilkinson〕催化劑:RhCl(PPh3)4、寫出以下各反響的主產(chǎn)物：答案：5、完成以下轉(zhuǎn)化：答案：6、對以下化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反響式表示。答案：第十七章周環(huán)反響推測以下化合物的電環(huán)時產(chǎn)物的方法.答案：2.推測以下化合物的環(huán)加成時產(chǎn)物的構(gòu)造：答案：3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反響的產(chǎn)物如下，請說明這個產(chǎn)物的合理性。答案：4.說明以下反響過程所需的條件：答案：5.說明以下反響從反響物到產(chǎn)物的過程：答案：6.自選原料通過環(huán)加成反響合成以下化合物。答案：7.加熱以下化合物會發(fā)生什么樣的變化答案：8.下面的反響按光化學(xué)進展時，反響產(chǎn)物可得到哪一種〔Ⅰ或Ⅱ〕?答案：9.通過怎樣的過程和條件，以下反響能得到給出的結(jié)果。答案：10.通過什么方法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9，-10-二氫萘。答案：11.確定以下反響在加熱反響時所涉及的電子數(shù)：答案：(1).涉及的π電子數(shù)為6個(2).涉及的π電子數(shù)為4個(3).涉及的π電子數(shù)為6個(4).涉及的π電子數(shù)為16個12.解釋以下現(xiàn)象：〔1〕.在狄爾斯-阿爾德反響中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反響速率比1，3-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反響中，1，3-丁烯為雙烯體。研究說明，雙烯體上連接給電子取代基時，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反響速遞加快?！?〕.在此-78℃時，下面反響中〔b〕的反響速率比(a)的快1022倍。答案：反響〔a〕屬于環(huán)加成[2+2]的逆反響，而反響(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反響。根據(jù)前線軌道理論，[2+2]環(huán)加成的熱反響是禁阻的，而[4+2]環(huán)加成的熱反響是允許的。因此，在-78℃下反響〔b〕反響速遞要比反響(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時，主要通過分子內(nèi)[1，3]或[1，7]σ遷移反響來實現(xiàn)的。根據(jù)σ遷移反響的軌道對稱性原理，1，3]和[1，7]同面遷移屬于禁不住陰反響，異面遷移那么會受到分子的環(huán)狀構(gòu)造的限制，因此，該重排反響的活化能很高，所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定。第十八章雜環(huán)化合物1.命名以下化合物：答案：解：〔1〕4-甲基-2-乙基噻唑〔2〕2-呋喃-甲酸或糠酸〔3〕N-甲基吡咯〔4〕4-甲基咪唑〔5〕α，β-吡啶二羧酸

〔6〕3-乙基喹啉〔7〕5-磺酸基異喹啉

〔8〕β-吲哚乙酸

〔9〕腺嘌呤

〔10〕6-羥基嘌呤２.為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進展雙烯合成反響，而噻吩及吡咯那么不能試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。由于雜原子的電負性不同，呋喃分子中氧原子的電負性〔3，5〕較大，π電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì)，易發(fā)生雙烯合成反響，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負性較小〔分別為2.5和3〕，芳香性較強，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反響。３.為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進展親電取代反響，試解釋之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀構(gòu)造，是閉合共扼體系，同時在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個環(huán)的π電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進展親電取代反響。４.吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反響，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反響式。答案：解：５.比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反響及受酸聚合性等角度加以討論。答案：解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關(guān)。它們與苯的相對密度比較如下：吡咯和吡啶的性質(zhì)比較：性質(zhì)

吡咯

吡啶主要原因

酸堿性是弱酸〔Ka=10-15，比醇強〕。又是弱堿〔Kb=2.5*10-14，比苯胺弱〕弱堿〔Kb=2.3*10-9〕，比吡咯強，比一般叔胺弱。吡啶環(huán)上N原子的P電子對未參與共扼，能承受一個質(zhì)子環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性

比苯環(huán)易氧化，在空氣中逐漸氧化變成褐色

比苯更穩(wěn)定，不易氧化。

環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定。取代反響比苯易發(fā)生親電取代反應(yīng)比苯難發(fā)生親電取代反響。

與環(huán)上電荷密度有關(guān)，〔吡啶環(huán)上電荷密度低〕受酸聚合

易聚合成樹脂物。難聚合。

與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。６.寫出斯克勞普合成喹啉的反響。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料答案：解：Skramp法合成喹啉的反響：７.寫出以下反響的主要產(chǎn)物：答案：.解：８.

解決以下問題：〔1〕區(qū)別吡啶和喹啉；〔2〕除去混在苯中的少量噻吩；〔3〕除去混在甲苯中的少量吡啶；〔4〕除去混在吡啶中的六氫吡啶。答案：解；〔1〕吡啶溶于水，喹啉不溶?！?〕噻吩溶于濃H2SO4，苯不溶?！?〕水溶解吡啶，甲苯不溶?！?〕苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。９.合成以下化合物：〔1〕由合成；〔2〕由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；〔3〕由合成。答案：解：10.雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)镃4H4O，后者與鈉不起反響，也不具有醛和酮的性質(zhì)，原來的C5H4O2是什么答案：解：11.用濃硫酸將喹啉在220～230°C時磺化，得喹啉磺酸〔A〕，把〔A〕與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物〔B〕。〔B〕與應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全一樣，〔A〕和〔B〕是什么磺化時苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑答案：12.α、β-吡啶二甲酸脫羧生成β-吡啶甲酸〔煙酸〕：為什么脫羧在α-位答案：13.毒品有哪幾類，它的危害是什么答案：主要有三類：興奮劑，幻覺劑和抑制劑。興奮劑：能增強人的精神體力和敏感性。但易導(dǎo)致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌?；糜X劑：易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會抑制人體的免疫系統(tǒng)，出現(xiàn)不安，憂慮，過敏和失眠等病癥。抑制劑：會抑制中樞神經(jīng)，使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定，消沉，引起胃腸不適，事業(yè)心和嘔吐等反響。因此，吸毒等于慢性自殺。第十九章糖類化合物1．寫出D-〔+〕-甘露糖與以下物質(zhì)的反響、產(chǎn)物及其名稱：〔1〕羥胺〔9〕CH3OH、HCl，然后〔CH3〕2SO4、NaOH〔2〕苯肼〔10〕上述反響后再用稀HCl處理〔3〕溴水〔11〕〔10〕反響后再強氧化〔4〕HNO3〔12〕H2、Ni〔5〕HIO4〔13〕NaBH4〔6〕乙酐〔14〕HCN，然后水解〔7〕笨甲酰氯、吡啶〔15〕上述反響后加Na〔Hg〕，并通入CO2〔8〕CH3OH、HCl答案：解：D-〔+〕-甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式〔α型和β型〕的平衡體系，與以下物質(zhì)反響時有的可用開鏈?zhǔn)奖硎?，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時，為簡單起見，僅寫α-型。2．D-〔+〕-半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成以下化合物的寫出其反響式。〔1〕甲基β–D-半乳糖苷〔2〕甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷〔3〕

2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖〔4〕塔羅糖〔5〕異木糖〔6〕

D-酒石酸答案：解：3．有一戊糖C5H10O4與胲反響生成肟，與硼氫化鈉反響生成C5H12O4。后者有光學(xué)活性，與乙酐反響得四乙酸酯。戊糖〔C5H10O4〕與CH3OH、HCl反響得C6H12O4，再與HIO4反響得C6H10O4。它〔C6H10O4〕在酸催化下水解，得等量乙二醛〔CHO-CHO〕和D-乳醛〔CH3CHOHCHO〕。從以上實驗導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢，還是可能有其他構(gòu)造答案：解：推導(dǎo)過程。〔1〕戊糖與胲反響生成肟，說明有羰基存在?！?〕戊糖與NaBH4反響生成〔C5H12O4〕說明是一個手性分子。〔3〕

C5H12O4與乙酐反響得四乙酸酯說明是四元醇〔有一個碳原子上不連有羥基〕。〔4〕

C5H10O4與CH3OH、HCl反響得糖苷C6H12O4，說明有一個半縮醛羥基與之反響。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說明糖苷中只有兩個相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反響如下：C5H10O4可能的構(gòu)造式為：4．在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖。棉子糖局部水解后得到雙糖叫做蜜二糖。蜜二糖是個復(fù)原性雙糖，是〔+〕-乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解。蜜二糖經(jīng)溴水氧化后徹底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。寫出蜜二糖的構(gòu)造式及其反響。答案：解：推導(dǎo)過程：〔1〕蜜二糖是復(fù)原性雙糖，說明它有游離的半縮醛羥基?！?〕蜜二糖是〔+〕-乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解，說明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷鍵結(jié)合的雙糖。(3)5．柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當(dāng)用苦杏仁酶水解時得D-葡萄糖和水楊醇〔鄰羥基甲苯醇〕。水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五甲基水楊苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚。寫出水楊苷的構(gòu)造式。答案：解：〔1〕糖水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇，說明葡萄糖以β-苷鍵與水醇結(jié)合?！?〕水楊苷用〔CH3〕2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷，說明糖水楊苷有五個羥基，產(chǎn)物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚〔鄰羥基芐甲醚〕，說明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合。此糖水楊苷的構(gòu)造如下：6．天然產(chǎn)紅色染料茜素是從茜草根中提取的，實際上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜根酸是個糖苷，它不與拖倫試劑反響。茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖——櫻草糖。茜根酸徹底甲基化后再酸催化水解得等量2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羥基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根據(jù)上述實驗寫出茜根酸的構(gòu)造式。茜根酸的構(gòu)造還有什么未能肯定之處嗎答案：解：推導(dǎo)過程：〔1〕茜根酸不與拖倫試劑反響，說明無游離半縮醛羥基存在?？梢娷绺岬臉?gòu)造未肯定之處在于：〔1〕D-木糖和葡萄糖的構(gòu)型〔α，β型〕；〔2〕櫻草糖是否是復(fù)原糖，因此，櫻草糖出現(xiàn)兩種構(gòu)造式。7．去氧核糖核酸〔DNA〕水解后得一單糖，分子式為C5H10O4〔I〕?！睮〕能復(fù)原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎?！睮〕被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸〔II〕；被HNO3氧化那么得一具有光學(xué)活性的二元酸〔III〕?！睮〕被CH3OH-HCl處理后得α和β型苷的混合物〔IV〕，徹底甲基化后得〔V〕，分子式C8H16O4?！睼〕催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無光學(xué)活性的〔VI〕，分子式為C3H4O4，另一是有光學(xué)活性的〔VII〕，分子式C5H8O5。此外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2。測證〔I〕的構(gòu)型是屬于D系列的。〔II〕甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反響后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸?！睮I〕的鈣鹽用勒夫降解法〔H2O2+Fe3+〕降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。寫出〔I〕~〔VII〕的構(gòu)造式〔立體構(gòu)型〕。答案：解：可見，I是D-型復(fù)原性單糖，不成脎說明α-位上無羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羥基正戊酸說明了此點，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側(cè)，所以I的構(gòu)造為：由題意，可推出II~VII的構(gòu)造：8．怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有一樣的構(gòu)型答案：解：成脎反響發(fā)生在C1和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，那么可證明它們的C3，C4，C5具有一樣的構(gòu)型：9．有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式一樣的酸C5H10O5,與乙酐反響均生成三乙酸酯，用HI復(fù)原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B那么不生成脎，推導(dǎo)A和B的構(gòu)造。寫出上述反響過程。找出A和B的手性碳原子，寫出對映異構(gòu)體。答案：解：推導(dǎo)過程：10、棉子糖是個非復(fù)原糖，它局部水解后除得蜜二糖〔上題〕外，還生成蔗糖。寫出棉子糖的構(gòu)造式。答案：解：棉子糖是非復(fù)原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，說明蜜二糖中，葡萄糖的半縮醛羥基與果糖的半縮醛羥基相結(jié)合，故棉子糖構(gòu)造式：第二十章蛋白質(zhì)和核酸1.寫出以下化合物的構(gòu)造式：〔1〕門冬酰門冬酷氨酸；〔2〕谷-半胱-甘三肽〔習(xí)慣稱谷胱甘肽〕(Glutathiene,一種輔酶，生物復(fù)原劑);(3)運動徐緩素Arg-Pro-Gly-Phe-Pro-phe-Arg;(4)3’-腺苷酸；〔5〕尿芏-2’，3‘-磷酸；6〕一個三聚核苷酸，其序列為腺-胞-鳥.(7)苯丙氨酰腺苷酸；答案：2.寫以下化合物在標(biāo)明的pH時的構(gòu)造式：〔1〕纈氨酸在pH8時；〔2〕絲氨酸在pH1時；〔3〕賴氨酸在pH10時；〔4〕谷氨酸在pH3時；〔5〕色氨酸在pH12時；答案：3.舉列說明以下名詞的定義：〔1〕α-螺旋構(gòu)型；〔2〕變性;〔3〕脂蛋白;〔4〕三級構(gòu)造;〔5〕β-折疊型.答案：〔1〕α-螺旋構(gòu)型：〔α-helix〕是蛋白質(zhì)最常見，含量最豐富的二級構(gòu)造。蛋白質(zhì)分子是由氨基酸通過酰胺鍵連接而成的，其中由構(gòu)造單元組成的平面稱為肽平面，肽平面內(nèi)與及呈反式排列，肽鏈主鏈上，只有α碳原子連接的兩個鍵及是單鍵，可以自由旋轉(zhuǎn)。繞旋轉(zhuǎn)的角度稱為角，繞鍵旋轉(zhuǎn)的角度稱為角，多肽主鏈可以通過與的旋轉(zhuǎn)形成螺旋構(gòu)造，每一圈螺旋占3。6個氨基酸殘基，沿螺旋軸放射上升0.54nm每一個殘基繞軸旋轉(zhuǎn)100○,沿軸上升0.15nm。螺旋可以按右手放射或左手方向盤繞形成右手螺旋或左手螺旋。蛋白質(zhì)中的α-螺旋幾乎都是右手螺旋的?！?〕變性：變性作用是蛋白質(zhì)受物理或化學(xué)因素的影響，改變其分子內(nèi)部構(gòu)造和性質(zhì)的作用。能使蛋白質(zhì)變性的物理方法有枯燥，加熱，高壓，劇烈振蕩或攪拌，紫外線，超聲波等；化學(xué)方法是參加強酸，堿，尿素，重金屬鹽，三氯乙酸，乙酸，乙醇，丙酮等?！?〕脂蛋白：由單純蛋白與脂類結(jié)合而成的物質(zhì)?！?〕三級構(gòu)造：蛋白質(zhì)的二級構(gòu)造單元通過氫鍵等各種作用力使其多肽鏈卷曲盤旋和折疊成更為復(fù)雜的構(gòu)象，這種側(cè)鏈構(gòu)象及各種主鏈構(gòu)象單元互相間的復(fù)雜的空間關(guān)系就是蛋白質(zhì)的三級構(gòu)造?！?〕β-折疊型：β-折疊型是一種肽鏈良好伸展的構(gòu)造，它依靠兩條肽鏈，或一條肽鏈內(nèi)兩段肽鏈之間的與形成氫鍵而成，兩條肽鏈可以是平行的，也可以是反平行。前者兩條肽鏈人N端到C端是同方向的。后者是反方向的。由于這種肽鏈之間可形成氫鍵，從而使氨基酸殘基間保持最大的距離。4.寫出以下反響產(chǎn)物的構(gòu)造:答案：5.在冷丙醛的醚溶液中，參加KCN，之后通往氣體HCl，反響混合物用氨處理，所得化合物再加濃鹽酸共沸。寫所發(fā)生各反響的方程式。答案：6.合成以下氨基酸：〔1〕從β-烷氧基乙醇合成絲氨酸；〔2〕從苯甲醇通過丙二酸酯法結(jié)合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸。答案：7.預(yù)計四肽丙酰谷氨酰谷氨酰苷按酰亮氨酸(Ala-Glu-Gly-Leu)的完全水解和局部水解的產(chǎn)物答案：完全水解產(chǎn)物為丙氨酸+谷氨酸+甘氨酸+亮氨酸局部水解產(chǎn)物為：〔1〕丙氨酸+Glu-Gly-Leu(2)Ala-Glu-Gly+亮氨酸(3)Ala-Glu+Gly-Leu(4)丙氨酸+Glu-Gly+亮氨酸8.一個七肽是由甘氨酸，絲氨酸，兩個丙氨酸，兩個組氨酸和門冬氨酸構(gòu)成的，它的水解成三肽：Gly-SSEr-AspHis-Ala-GlyASp-His-Ala試寫出引七肽氨基酸的排列順序。答案：根據(jù)水解產(chǎn)物和三肽的未端氨基酸殘基，可以判斷出該七肽的氨基酸排列順序為His-Ala-Gly-Ser-Asp-His-Ala第二十一章萜類和甾族化合物1．找出以下化合物的手性碳原子，并計算一下在理論上有多少對映異構(gòu)體〔1〕α-蒎烯〔2〕2-α-氯菠〔3〕苧〔4〕薄荷醇〔5〕松香酸〔6〕可的松〔7〕膽酸答案：解：2．找出以下化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：〔1〕香茅醛〔2〕樟腦〔3〕蕃茄色素〔4〕甘草次酸〔5〕α-山道年答案：解：3．指出用哪些簡單的化學(xué)方法能區(qū)分以下各組化合物〔1〕角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；〔2〕膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮答案：解：①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。4．萜類β-環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處〔ε=12500〕有一吸收峰。復(fù)原那么得C10H20，與拖倫試劑反響生成酸〔C10H16O2〕；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脫氫得1，2，3-三甲苯。指出它的構(gòu)造式。提示：參考松香酸的脫氫反響。答案：略5．β-蛇床烯的分子式為C15H24，脫氫得1-甲基-7-異丙基萘。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反響時生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的構(gòu)造式。答案：解：故此化合物含氫化萘的骨架，臭氧化得兩分子甲醛，必須具有兩，所以此化合物的可能構(gòu)造式為：6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產(chǎn)物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的構(gòu)造最初是用以下合成方法來確定的：β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉，然后加H2O得到B，分子式為C10H16O3。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。C加OH-，加熱；然后加H+，再加熱得薄荷酮?！?〕寫出上列合成法的反響式；〔2〕根據(jù)異戊二烯規(guī)那么，哪一個構(gòu)造式更與薄荷油中的薄荷酮符合答案：解：7．溴對膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對映體產(chǎn)物是什么事實上其中一種占很大優(yōu)勢〔85%〕。試說明之。答案：解：8．試用常見、易得化學(xué)試劑合成以下化合物：〔1〕異戊二烯〔2〕薄荷醇〔3〕苧答案：解：第二十二章合成高分子化合物1.高分子化合物與低分子化合物有何區(qū)別答案：高分子化合物與你分子化合物的最基本的區(qū)別在于兩者的相對而言分子質(zhì)量的大小不同，通常低分子化合物的相對分子質(zhì)量在1000以下，而高分子的相對分子質(zhì)量在5000以上，高分子化合物具有相對密度小，強度大，高彈性和可塑性特殊性質(zhì)。2.解釋以下概念：單