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測(cè)量不確定度評(píng)定與表示內(nèi)容不確定度產(chǎn)生的背景不確定度的意義及作用不確定度的評(píng)定方法(標(biāo)準(zhǔn)不確定度、合成不確定度及擴(kuò)展不確定度的評(píng)定)不確定度的應(yīng)用實(shí)例目的:

一、了解不確定度的相關(guān)術(shù)語(yǔ)及其概念二、理解校準(zhǔn)證書(shū)中不確定度所表達(dá)的含義三、對(duì)校準(zhǔn)結(jié)果進(jìn)行合理的不確定度評(píng)定一、不確定度產(chǎn)生的背景1953年,Y.Beers指出:“當(dāng)我們給出實(shí)驗(yàn)誤差時(shí),它實(shí)際上是估計(jì)的實(shí)驗(yàn)不確定度”。1963年,美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局(NBS)愛(ài)森哈特(Eisenhart)提出了定量表示不確定度的建議。1970年,英國(guó)校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)(NPL)談到:“測(cè)量不確定度為一組測(cè)量的平均值兩邊的范圍”。1977年7月,國(guó)際電離輻射咨詢委員當(dāng)任主席、美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局局長(zhǎng)、國(guó)際計(jì)量委員會(huì)(CIPM)委員安布勒(Ambler)向CIPM提交了解決在國(guó)際上統(tǒng)一表達(dá)測(cè)量不確定度方法問(wèn)題的提案。1978年5月,國(guó)際計(jì)量局向32個(gè)國(guó)家計(jì)量實(shí)驗(yàn)室和5個(gè)國(guó)際組織發(fā)出不確定度表述的征求意見(jiàn)書(shū)。同年年底收到了21個(gè)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的復(fù)函。1980年10月,國(guó)際計(jì)量局根據(jù)國(guó)際計(jì)量委員會(huì)的要求,召集并成立了不確定度表述工作組,起草了建議書(shū)INC-1(1980)《實(shí)驗(yàn)不確定度表示》,并提交國(guó)際計(jì)量委員會(huì)討論通過(guò)。1986年10月,國(guó)際計(jì)量委員會(huì)會(huì)議進(jìn)一步考慮了修改意見(jiàn),通過(guò)建新議書(shū)INC-1(1986),并決定推廣應(yīng)用。1993年,工作組完成文件制訂:測(cè)量不確定度表示指南ISO:1993(E),GUM。1995年勘誤后再版,英文文件名為:GuidetotheExpressionofUncertaintyinMeasurement,CorrectedandReprinted,1995.ISO。二、不確定度的意義及作用

我國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF-1999《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》中,列舉了不確定度的主要應(yīng)用領(lǐng)域如下:1)建立國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn)、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)際比對(duì);2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)參考數(shù)據(jù);3)測(cè)量方法、檢定規(guī)程、檢定系統(tǒng)、校準(zhǔn)規(guī)范等;4)科學(xué)研究及工程領(lǐng)域的測(cè)量;5)計(jì)量認(rèn)證、計(jì)量確認(rèn)、質(zhì)量認(rèn)證以及實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可;6)測(cè)量?jī)x器的校準(zhǔn)和檢定;7)生產(chǎn)過(guò)程的質(zhì)量保證及產(chǎn)品的檢驗(yàn)和測(cè)試;8)貿(mào)易結(jié)算、醫(yī)療衛(wèi)生、安全防護(hù)、環(huán)境監(jiān)測(cè)及資源測(cè)量。

1、在相同的溫度下用光標(biāo)卡尺測(cè)量一片鋼板的厚度(真值為15mm),連續(xù)測(cè)量五次,測(cè)量結(jié)果分別為15.02mm、14.88mm、14.92mm、15.04mm、14.96mm等;此時(shí),測(cè)量結(jié)果是多少?應(yīng)如何來(lái)表示測(cè)量結(jié)果呢?被測(cè)量的值=測(cè)量結(jié)果(值)±測(cè)量誤差

Y=14.97mm±△y

2、在相同的溫度下分別用兩個(gè)不同的光標(biāo)卡尺測(cè)量一片鋼板的厚度(真值為15mm),連續(xù)測(cè)量五次,測(cè)量結(jié)果分別為15.02mm、15.08mm、14.92mm、15.00mm、14.98mm和15.20mm、15.65mm、14.50mm、14.15mm、15.50mm

結(jié)論:兩組測(cè)量的平均值均為15.00mm

第一組測(cè)量質(zhì)量更高,更準(zhǔn)確。1、不確定度的定義表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性,與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。從定義看,首先不確定度是一個(gè)參數(shù);其次它表示的是測(cè)量值的分散性;最后說(shuō)明該參數(shù)是與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的。影響測(cè)量值分散性的因素有多個(gè),每個(gè)影響因素至少會(huì)產(chǎn)生一個(gè)不確定度,所以不確定度有“多個(gè)”分量。需要將若干“分量”合成為“一個(gè)”參數(shù)。Y=15.00mm±0.10mm2、不確定度的表示方法-U不確定度區(qū)間:±U(區(qū)間寬度為2U)置信概率:真值落在[x-U,x+U]內(nèi)的概率+Ux-Ux+U測(cè)量結(jié)果x0X

給出不確定度的目的:給出測(cè)量值所處區(qū)間的寬度值給出測(cè)量值處在該寬度內(nèi)的置信概率如:U=0.024℃,k=2

3、不確定度與誤差的比較測(cè)量誤差測(cè)量不確定度測(cè)量結(jié)果減去被測(cè)量的真值,是具有正負(fù)號(hào)的量值用標(biāo)準(zhǔn)偏差或其倍數(shù)的半寬度(置信區(qū)間)表示,并需要說(shuō)明置信概率。無(wú)符號(hào)參數(shù)(取正號(hào))表明測(cè)量結(jié)果偏離真值說(shuō)明合理賦予被測(cè)量之值(最佳估值)的分散性客觀存在,不以人的認(rèn)識(shí)程度而改變與評(píng)定人員對(duì)被測(cè)量、影響量及測(cè)量過(guò)程的認(rèn)識(shí)密切相關(guān)可利用系統(tǒng)誤差對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行修正不能用來(lái)修正測(cè)量結(jié)果二、不確定度的評(píng)定1、測(cè)量不確定度的來(lái)源對(duì)被測(cè)量的定義不完整或定義的方法不理想取樣的代表性不夠?qū)y(cè)量過(guò)程受環(huán)境影響的認(rèn)識(shí)及測(cè)量不完善對(duì)模擬式儀器的讀數(shù)存在人為偏差儀器計(jì)量性能的局限(穩(wěn)定性等)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的值不準(zhǔn)確與測(cè)量程序有關(guān)的近似性和假定性被測(cè)量重復(fù)觀測(cè)值的變化2、不確定度的評(píng)定步驟

3、標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定方法A類評(píng)定:用對(duì)觀測(cè)列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法,來(lái)評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)不確定度。B類評(píng)定:用不同于對(duì)觀測(cè)列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法,來(lái)評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)不確定度。(不同于A類的其它方法)A類評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)不確定度A類評(píng)定的信息來(lái)源于對(duì)一個(gè)輸入量x進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量得到的測(cè)量列:x1,x2,x3,‥‥‥,xn,采用統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。1)標(biāo)準(zhǔn)差法

統(tǒng)計(jì)學(xué)中,有一個(gè)定量表示測(cè)量分散性的參數(shù),即“標(biāo)準(zhǔn)差”,可直接將其作為測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。輸入量的最佳值為測(cè)量列x1,x2,x3,‥‥‥,xn的算術(shù)平均值:實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差測(cè)量列平均值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差(A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度)

例:試驗(yàn)機(jī)測(cè)量重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)不確定度試驗(yàn)機(jī)加載負(fù)荷為60kN,重復(fù)測(cè)量9次,其值為:60.121,60.120,60.051,60.032,60.055,60.070,60.111,60.089,60.081.

測(cè)量值為:?jiǎn)未螠y(cè)量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差:

測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:實(shí)際測(cè)量中,在重復(fù)性條件下連續(xù)測(cè)量3次取平均值做為測(cè)量結(jié)果,則其重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

自由度v=8用來(lái)度量標(biāo)準(zhǔn)差的可靠程度。在方差的計(jì)算中為和的項(xiàng)數(shù)減去總和中受約束的項(xiàng)數(shù)。2)極差法在測(cè)量次數(shù)較小時(shí),采用極差法在重復(fù)性條件下對(duì)Xi進(jìn)行n次觀測(cè),觀測(cè)結(jié)果中的最大值與最小值之差成為極差R,在Xi可以估計(jì)接近正態(tài)分布的前提下,有:

U(xi)=R/C極差系數(shù)測(cè)量次數(shù)與極差系數(shù)、自由度的對(duì)應(yīng)表n23456789C1.131.642.062.332.532.702.852.97v0.91.82.73.64.55.36.06.8上例中,若測(cè)量次數(shù)較小,則可用極差法計(jì)算如三次測(cè)量結(jié)果:60.120,60.051,60.032測(cè)量值:極差:R=60.120-60.032=0.088kN實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差:S=R/C=0.088/1.64=0.054kN重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)不確定度:U=S/=0.054/=0.031kN自由度v=1.8B類評(píng)定B類評(píng)定信息來(lái)源a)

以前的測(cè)量數(shù)據(jù);b)

對(duì)測(cè)量?jī)x器特性的了解和經(jīng)驗(yàn);c)

生產(chǎn)部門(mén)提供的產(chǎn)品技術(shù)說(shuō)明文件;d)

標(biāo)準(zhǔn)證書(shū)或檢定證書(shū)提供的有關(guān)數(shù)據(jù)或儀器等級(jí)、級(jí)別等信息;e)

技術(shù)手冊(cè)給出的數(shù)據(jù)及其不確定度;f)

測(cè)量方法中給出的重復(fù)性限r(nóng)或復(fù)現(xiàn)性限R;

例:校準(zhǔn)證書(shū)上指出標(biāo)稱值為1kg的砝碼質(zhì)量為m=1000.00032g,擴(kuò)展不確定度為U=0.24mg,包含因子k=3

則該砝碼的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u(m)=0.24mg/3=80μg1、校準(zhǔn)證書(shū)、檢定證書(shū)或其它文件提供的數(shù)據(jù)有時(shí),不給出k,而是給出置信概率p

若無(wú)特殊說(shuō)明,一般按正態(tài)分布考慮評(píng)定其標(biāo)準(zhǔn)不確定度,置信概率p與包含因子k的對(duì)應(yīng)關(guān)系如下表:P(%)5068.27909595.459999.73k0.6711.6451.96022.5763如:校準(zhǔn)證書(shū)給出標(biāo)稱值為10Ω的標(biāo)準(zhǔn)電阻器的電阻Rs在23℃時(shí)為:Rs(23℃)=(10.00074±0.00013)Ω置信概率p=99%U99=0.13mΩ,kp=2.576標(biāo)準(zhǔn)不確定度u=U99/2.576=50μΩ2、對(duì)測(cè)量?jī)x器特性的了解和經(jīng)驗(yàn)如已知信息表明Xi之值xi落于xi-a至xi+a區(qū)間內(nèi)的概率p為100%,則通過(guò)對(duì)其分布的估計(jì)可以得出標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xi)=a/k,其中k取決于分布狀態(tài),如下表*β為梯形上下底之比。

自由度為v=n-1的Student分布,式中

xxx例:手冊(cè)給出純銅在20℃時(shí)的線膨脹系數(shù)為,此值變化的范圍為α=±

可估計(jì)線膨脹系數(shù)在區(qū)間范圍內(nèi)為均勻分布(k=),故其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u(α)=/=

例:利用0.3級(jí)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)力儀(校準(zhǔn)證書(shū)給出不確定度為0.3%,k=2)對(duì)1.0級(jí)壓力實(shí)驗(yàn)機(jī)進(jìn)行校準(zhǔn),則:實(shí)驗(yàn)機(jī)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)力儀的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

若矩形分布的上下范圍不對(duì)稱,如[x-a,x+b]①采用公式②對(duì)xi的估計(jì)值修正為(a+b)/2對(duì)于數(shù)字顯示式測(cè)量?jī)x器,如其分辨力為δ,則由此帶來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

u(x)=0.29δ對(duì)于引用已修約的值,如其修約間隔為δ,則由此帶來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

u(x)=0.29δ

4、合成不確定度的評(píng)定被測(cè)量的估計(jì)值y的標(biāo)準(zhǔn)不確定度,由各輸入量x1,x2,x3,‥‥‥,xn的標(biāo)準(zhǔn)不確定度合成得到。1、輸入量互不相關(guān)時(shí)的合成

建立數(shù)學(xué)模型:y=f(x1,x2,…,xn)

其中

例:以標(biāo)準(zhǔn)測(cè)力儀為標(biāo)準(zhǔn)器件對(duì)試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行校準(zhǔn),試驗(yàn)機(jī)顯示對(duì)應(yīng)的示值,計(jì)算其相對(duì)誤差,校準(zhǔn)結(jié)果的數(shù)學(xué)模型為:式中:——試驗(yàn)機(jī)示值相對(duì)誤差,%;

F1

——試驗(yàn)機(jī)示值,kN;

F

——標(biāo)準(zhǔn)測(cè)力儀示值,kN。

因?yàn)楦鞣至炕ゲ幌嚓P(guān),由不確定度傳播律:

其中:,

不確定度式為:

3、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的自由度合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的自由度被稱為有效自由度,以表示。對(duì)于合成不確定度uc(y),一般都按t分布處理,有效自由度可由以下公式計(jì)算:

四、擴(kuò)展不確定度的評(píng)定擴(kuò)展不確定度等于合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子。在實(shí)際工作中,Y的分布作正態(tài)分布估計(jì),有效自由度估計(jì)不太小時(shí),取k=2,則所形成的區(qū)間具有的置信水平約為95%;取k=3,則所形成的區(qū)間具有的置信水平約為99%;為了與國(guó)際情況相一致,也為了方便起見(jiàn),一般情況下,包含因子取k=2。不確定度評(píng)定舉例例1校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備例2北京橡膠專用計(jì)量器具檢定站檢定站《輪胎強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)負(fù)荷示值測(cè)量結(jié)果不確定度分析報(bào)告》

例1

校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

由高純金屬(鎘)制備濃度約為1000mg/l的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.制備步驟

清潔高純金屬的表面以便除以任何金屬氧化物的污染。然后稱量金屬并將金屬溶于容量瓶的硝酸中。該步驟的各個(gè)階段見(jiàn)下述流程圖。

2.被測(cè)量數(shù)學(xué)模式:

其中::校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度

1000:從(ml)到(L)的換算系數(shù)

m:高純金屬的質(zhì)量(mg)p:以質(zhì)量分?jǐn)?shù)給出的金屬純度

V:校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶液體積清潔金屬表面稱量金屬溶解并稀釋結(jié)果圖A1.1鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

由于被測(cè)量與m、p、V是乘除關(guān)系,所以用相對(duì)不確定度表示比較方便

被測(cè)量是校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,取決于高純度金屬(Cd)的稱重、純度以及溶解所用的液體體積。

3.各個(gè)參數(shù)的不確定度來(lái)源1).純度p

證書(shū)上給出的金屬(Cd)純度99.99±0.01%。由于沒(méi)有不確定度數(shù)值的其它信息,故假設(shè)是矩形分布。純度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

2).容量V引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

容量引入的不確定度分量有:校準(zhǔn)、重復(fù)性和溫度?。┬?zhǔn):容量瓶經(jīng)檢定,在20℃的體積為100ml±0.1ml,其最大誤差沒(méi)有置信水平或分布情況信息,因此假設(shè)矩形分布。半寬為0.1ml,置信因子k為。ⅱ)重復(fù)性:由于充滿容量瓶的變化引起的不確定度可通過(guò)該容量瓶的典型樣品的重復(fù)性實(shí)驗(yàn)來(lái)評(píng)估。對(duì)典型的100ml容量瓶充滿10次并稱量的實(shí)驗(yàn),得出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02ml。配制時(shí)只度量一次,因此引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

ⅲ)溫度:該容量瓶在20℃校準(zhǔn),而實(shí)驗(yàn)室的溫度在±4℃之間變動(dòng)。液體的體積膨脹明顯大于容量瓶的體積膨脹,因此只需考慮前者即可。水的體積膨脹系數(shù)為

/℃,因此產(chǎn)生的體積變化為:計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度時(shí)假設(shè)溫度變化是矩形分布,即:

三項(xiàng)分量合成得到容量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)為:容量引入的相對(duì)不確定度為:

3).質(zhì)量m引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度鎘的相應(yīng)質(zhì)量由已扣除皮重的稱量給出m=0.10028g。稱量的不確定度主要有:稱量重復(fù)性、天平的誤差。天平的靈敏度及其線性,因減量稱量是用同一架天平在很窄范圍內(nèi)進(jìn)行,所以可忽略

?。┨炱浇?jīng)檢定,最大允許誤差±0.05mg,假設(shè)矩形分布,不確定度分量為:ⅱ)重復(fù)性:很短時(shí)間內(nèi)稱量,重復(fù)性主要來(lái)自天平的變動(dòng)性。天平的變動(dòng)性為±0.01mg,假設(shè)矩形分布,不確定度分量為:二項(xiàng)分量合成得到一次稱量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于鎘的質(zhì)量由總重扣除皮重而得,所以稱量的不確定度為:稱量引入的相對(duì)不確定度為:4.計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

分量

數(shù)值

不確定度相對(duì)不確定度金屬純度p0.99990.0000580.000058金屬質(zhì)量m(mg)100.280.042mg0.00042容量瓶體積V(ml)100.00.08ml0.0008校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為:合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為5.計(jì)算擴(kuò)展不確定度

95%的置信概率,取包含因子k=2,得到擴(kuò)展不確定度

用DionexICS-90離子色譜法測(cè)定溶液中的氯離子含量,對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程的不確定度進(jìn)行分析。

一、方法:右圖的流程圖列出了測(cè)定的各個(gè)步驟。

二、被測(cè)量數(shù)學(xué)模式:

其中:

C:樣品中的氯離子濃度(μg/ml);

d:樣品的稀釋因子;

C0:稀釋后的樣品溶液中氯離子濃度;

A0:樣品溶液的信號(hào)值;

B0:標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距;

B:標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。樣品前處理樣品溶液稀釋ICS測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定結(jié)果

例6

離子色譜法測(cè)氯離子不確定度分析三、測(cè)量不確定度主要分量1、樣品溶液稀釋因子d的不確定度2、標(biāo)準(zhǔn)曲線引入的樣品溶液不確定度3、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度4、樣品溶液測(cè)量的重復(fù)性測(cè)量不確定度分量評(píng)定1、樣品溶液稀釋因子d的不確定度在本實(shí)驗(yàn)中,樣品溶液直接測(cè)定,未超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍,因此不用稀釋,也無(wú)須考慮其對(duì)不確定度的影響。

2、標(biāo)準(zhǔn)曲線引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度建立標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí),是由標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成不同濃度對(duì)應(yīng)得到不同的響應(yīng)值,前者只表示測(cè)量狀態(tài),后者表示信號(hào),他們的不確定度已含在曲線擬合的不確定度中,不再重復(fù)考慮。

氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液經(jīng)稀釋成標(biāo)準(zhǔn)液,分別在0.5、1.0、2.0μg/ml濃度點(diǎn)各重復(fù)測(cè)量三次,得到下表的數(shù)據(jù)。

由此計(jì)算得到斜率B=0.488,截距B0=0.006

直線方程為:

A=0.488C+0.006

對(duì)樣品進(jìn)行三次重復(fù)測(cè)量,平均響應(yīng)值為0.248,通過(guò)直線方程,得樣品溶液中氯離子濃度:

C0=0.49μg/ml

樣品溶液中氯離子濃度C0的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由測(cè)量數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)為:濃度μg/ml

響應(yīng)值1230.50.2450.2470.2441.00.5010.5020.4992.00.9910.9690.978式中:

B=0.488

P=3(對(duì)樣品液進(jìn)行3次測(cè)量);

n=9(建立標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)各濃度點(diǎn)共進(jìn)行9次測(cè)量);;各值代入后,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度:3、標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度檢測(cè)時(shí),將1000μg/ml的氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液(相對(duì)不確定度為0.7%)用1ml移液管和100ml容量瓶進(jìn)行稀釋,配成10μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)用液,再用2ml移液管和10ml容量瓶進(jìn)行二次稀釋配成2μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液。因此,標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度包括兩次稀釋引入的不確定度和標(biāo)準(zhǔn)貯備液的不確定度。

3.1、兩次稀釋引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度兩次稀釋系數(shù)d可用下式表示:

則兩次稀釋引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

式中:分別為1ml、2ml移液管和100ml、10ml容量瓶的體積;分別為它們的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

移液管、容量瓶的不確定度通常有三個(gè)來(lái)源:本身誤差、重復(fù)性和溫度影響。因?yàn)槁入x子標(biāo)準(zhǔn)貯備液配成的不確定度已經(jīng)考慮了常規(guī)檢測(cè)的溫度允許變化范圍的影響,而且稀釋過(guò)程溫度變化很小,所以溫度影響不再考慮。

3.1.1、1ml的移液管的標(biāo)準(zhǔn)不確定度:(1)移液管本身誤差:經(jīng)校準(zhǔn),已知在20℃時(shí),體積最大誤差為±0.007ml,按均勻分布,則引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:(2)重復(fù)性:?jiǎn)螛?biāo)線移液管由讀數(shù)偏差引起的重復(fù)性可忽略。

因此,1ml移液管的體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

3.1.2、2ml的移液管的標(biāo)準(zhǔn)不確定度:(1)移液管本身誤差:經(jīng)校準(zhǔn),已知在20℃時(shí),體積最大誤差為±0.012ml,按均勻分布,則引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:(2)重復(fù)性:?jiǎn)螛?biāo)線移液管由讀數(shù)偏差引起的重復(fù)性可忽略。

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