無機(jī)化學(xué)考研輔導(dǎo)

無機(jī)與分析化學(xué)復(fù)習(xí)提綱2013.121考試范本陳若愚主編《無機(jī)與分析化學(xué)》第2章~第9章

2一、多重平衡規(guī)則和用多重平衡規(guī)則計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)。1.氫氧化物、硫化物和其它弱酸鹽沉淀在強(qiáng)酸或弱酸中的溶解反應(yīng)2.配位平衡與酸堿反應(yīng)、配位平衡與沉淀溶解平衡3二、誤差和有效數(shù)字1、系統(tǒng)誤差的分類2、偶然誤差的性質(zhì)3、有效數(shù)字的定位規(guī)則4、有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則4三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示方法滴定度(g/mL)和物質(zhì)的量濃度(mol/L)及其它們之間的換算。相關(guān)的滴定反應(yīng)有：高錳酸鉀法測(cè)鐵、重鉻酸鉀法測(cè)鐵。5如：計(jì)算KMnO4溶液對(duì)Fe的滴定度。當(dāng)VKMnO4=1mL時(shí)，mFe

=TFe/KMnO4

6四、基準(zhǔn)物稱量范圍的估算1.用Na2CO3和硼砂標(biāo)定HCl2.用KIO3

和K2Cr2O7

標(biāo)定Na2S2O3

稱大樣還是稱小樣一般<0.2g應(yīng)稱大樣7五、酸堿溶液pH的計(jì)算主要是酸堿滴定四個(gè)階段pH的計(jì)算

1、強(qiáng)堿滴定一元弱酸如NaOH溶液滴定HAc溶液8(1)滴定開始前(2)滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

共軛酸堿對(duì)混合溶液

(HAc～Ac-)注意點(diǎn)：滴定分?jǐn)?shù)φ=99.9%9

(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)

(弱堿溶液Ac-)(4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后

(弱堿+強(qiáng)堿)混合溶液

按強(qiáng)堿計(jì)算：[OH-

]=C

強(qiáng)堿注意點(diǎn)：滴定分?jǐn)?shù)φ=100.1%10(1)滴定開始前(2)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

2、強(qiáng)堿滴定多元弱酸（如H3PO4）(3)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)11六、酸堿滴定1.滴定突躍和指示劑的選擇Φ=99.9%到100.1%的pH值范圍指示劑：酚酞和甲基橙2.多元酸的滴定(1)多元酸能夠滴定到哪一步？(2)多元酸能否分步滴定?(3)多元酸能否準(zhǔn)確滴定?12多元酸：C0﹒K?ai

≥10-9(1)多元酸能夠滴定到哪一步？(2)多元酸能否分步滴定?(3)多元酸能否準(zhǔn)確滴定?

C0﹒K?an

≥10-813七、沉淀的溶解和分步沉淀1.沉淀的溶解Mn(OH)2沉淀在銨鹽中的溶解可能的題型：(1)計(jì)算使一定量沉淀溶解銨鹽的起始濃度(2)計(jì)算不生成沉淀所需加入的銨鹽質(zhì)量(3)判斷一定濃度的銨鹽能否溶解沉淀14如：計(jì)算使一定量沉淀溶解銨鹽的起始濃度第一種解法：先計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)再根據(jù)題中條件列出平衡濃度，代入平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算15第二種解法：沉淀溶解即不產(chǎn)生沉淀，所以[Mn2+][OH-]2<Ksp?，由此可以計(jì)算出OH的濃度，再由：可以計(jì)算銨鹽的濃度。162.分步沉淀用H2S分離金屬離子混合溶液，怎樣控制酸度。根據(jù)的離解平衡可得17硫化氫飽和溶液[H2S]=0.10mol/L

18根據(jù)溶度積規(guī)則計(jì)算出金屬離子沉淀完全或不生成沉淀時(shí)的[S2-]，由上式計(jì)算酸度（H+濃度）。19八、一些基本概念題型：1.用基本概念說明實(shí)驗(yàn)事實(shí)2.用基本概念說明性質(zhì)變化酸堿溶液的pH值、沉淀的溶解度、弱酸(堿)的離解度、配離子的穩(wěn)定性、原電池的電動(dòng)勢(shì)、平衡常數(shù)等20九、原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu)1.

四個(gè)量子數(shù)四個(gè)量子數(shù)的取值、光譜符號(hào)、特定組態(tài)的四個(gè)量子數(shù)2.核外電子的排布能級(jí)、核外電子排布的三個(gè)原則

3.元素周期系與元素的基本性質(zhì)

“周期、族、區(qū)”的劃分214.

離子鍵

離子型化合物熔點(diǎn)的比較、離子極化5.共價(jià)鍵雜化類型與分子的空間構(gòu)型6.分子間力和氫鍵兩分子間存在哪些作用力？分子間力對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響22十、氧化還原反應(yīng)方向和程度的判斷題型：判斷反應(yīng)能否進(jìn)行并計(jì)算平衡常數(shù)1.氧化還原反應(yīng)方向的判斷E＞0(氧化劑電對(duì)＞還原劑電對(duì))正向進(jìn)行

E

＜0

(氧化劑電對(duì)＜還原劑電對(duì))

逆向進(jìn)行

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，則用Θ和EΘ進(jìn)行判斷

23注意點(diǎn)：第二類電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的計(jì)算最典型的第二類電極：銀-鹵化銀電極、甘汞電極如：銀-氯化銀電極24

2．平衡常數(shù)的計(jì)算25十一、配位滴定中的一些理論和實(shí)際問題

EDTA的酸效應(yīng)、只考慮EDTA的酸效應(yīng)的條件穩(wěn)定常數(shù)、準(zhǔn)確滴定的條件、酸度的控制、用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定的條件、擬定測(cè)定方案。261.條件穩(wěn)定常數(shù)（只考慮EDTA的酸效應(yīng)）2.準(zhǔn)確滴定的條件這是酸度控制的理論基礎(chǔ)27由：若c=0.01mol/L可得：

lgαY(H)≤lgKMY–8

根據(jù)此式算出lgαY(H)，再查表可求得配位滴定允許的最低pH?；颍阂阎欢╬H時(shí)的lgαY(H)，可以計(jì)算條件穩(wěn)定常數(shù)，從而判斷能否準(zhǔn)確滴定。283.用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定的條件4.擬定測(cè)定方案

Mn+、Al3+兩離子的混合溶液注意：Al3+要采用返滴定法配位滴定測(cè)定方案的兩要素：

pH值和指示劑29十二、滴定分析結(jié)果的計(jì)算1.配位滴定關(guān)鍵點(diǎn)：指定pH下滴定的是那個(gè)（些）離子2.氧化還原滴定關(guān)鍵點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分“物質(zhì)的量”的關(guān)系式30如：Ca和Mg的含量的測(cè)定：取樣以鉻黑T為指示劑，在pH=10時(shí)滴定，消耗一定體積的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，另取樣，在pH=12.5，以鈣指示劑為指示劑，繼續(xù)用EDTA滴定，又消耗一定體積的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。前者滴定Ca