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樟腦的功效與作用及藥用價(jià)值樟腦(camphor)化學(xué)名為茨酮一[2],分子式為C10H16O,分子結(jié)構(gòu)為立體結(jié)構(gòu)。由樟樹(shù)木片用水蒸氣蒸餛所得的精油,系白色晶體。根據(jù)原料和加工方法,有天然樟腦和合成樟腦兩種。概況明代李時(shí)珍著《本草綱目》中記載:“樟腦出韶州、漳州,狀似龍腦,色白如雪,樟樹(shù)脂膏也?!泵髂┼嵆晒κ諒?fù)臺(tái)灣后,樟腦業(yè)開(kāi)始傳入臺(tái)灣。1863年起樟腦行銷國(guó)外,臺(tái)灣樟腦由此聞名世界。隨著賽璐珞工業(yè)的迅速發(fā)樟腦展,天然樟腦供不應(yīng)求。20世紀(jì)初德國(guó)首先以松節(jié)油中的菠烯為原料進(jìn)行樟腦的工業(yè)合成研究。中國(guó)自20世紀(jì)50年代中期開(kāi)始生產(chǎn)合成樟腦。世界樟腦年消耗量約1萬(wàn)噸。國(guó)際貿(mào)易量每年約0.7~0.8萬(wàn)噸。中國(guó)每年出口量約占世界總貿(mào)易量的一半。性質(zhì)樟腦結(jié)晶體呈粒狀、針狀或片狀;無(wú)色或白色;具粘性,可壓制成半透明團(tuán)或塊。加少量乙醇、氯仿或乙醸后易研碎成細(xì)粉。易升華,有特殊香氣,刺鼻。味初辛、后清涼。燃燒時(shí)能發(fā)生有光的火焰并有濃黑煙。能溶于多種有機(jī)溶劑,如二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等。極易溶于氯仿、乙醸和乙醇。微溶于水1:598(14?17°C)〕。天然樟腦大多為右旋體。罕見(jiàn)左旋體和外消旋體,合成樟腦一般為外消旋體。生產(chǎn)天然樟腦和合成樟腦的生產(chǎn)方法如下述。天然樟腦中國(guó)宜于提取天然樟腦的樹(shù)種主要有:①樟樹(shù)。又名香樟,是提煉樟腦、樟腦油最重要的樹(shù)種。就所含樟油成分又可分為3個(gè)類型:本樟(含樟腦為主),芳樟(含芳樟醇為主)和油樟(含桉葉油素和松油醇為主)。②猴樟(Cinnamomumbodinieri)。③云南樟(C.glanduliferum)。樟腦由粗樟腦精制而成。粗樟腦通常在冬季加工用50年生以上樟樹(shù)樹(shù)干和根為原料,削成薄片后在木甑中隔水蒸餾,樟腦和樟腦油隨水蒸氣餾出,冷凝所得白色晶體為粗樟腦,油狀液體為樟腦油??偟寐?.0?2.5%。粗樟腦精制有吹風(fēng)升華法和連續(xù)分餾升華法兩種方法。中國(guó)以吹風(fēng)升華法為主。粗樟腦先經(jīng)離心機(jī)除去油和水,放入升華鍋熔融、升華,樟腦蒸氣隨鍋?lái)敶等氲目諝庖黄鹨氲?升華室,控制冷卻溫度得粉狀結(jié)晶成品。隨后進(jìn)入第2、第3升華室的餾分,因控制溫度較低,沸點(diǎn)低于樟腦的水分和油分隨同少量樟腦蒸氣在此冷凝結(jié)晶,為樟腦粗品(含油水8%以上),需重新升華精制。中國(guó)天然精制樟腦有粉狀和塊狀兩種。質(zhì)量符合各國(guó)藥典規(guī)格:熔點(diǎn)174?179°C,比旋度[a]庫(kù)41°?+43°(20%于乙醇中),不揮發(fā)物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。樟腦油主要由各種萜類化合物組成。一般用多塔式連續(xù)減壓精餾,結(jié)合冷凍、升華等工藝制得精制樟腦和各種香精油(如桉葉油素、芳樟醇、松油槨、黃樟素)以及副產(chǎn)品(如白樟油、紅樟油、藍(lán)樟油)。合成樟腦優(yōu)級(jí)松節(jié)油減壓分餾所得a—蒎烯,用偏鈦酸催化劑異構(gòu)成莰烯。經(jīng)分餾所得的純莰烯(凝固點(diǎn)在44C以上)用冰乙酸等酯化成乙酸異龍腦酯。分餾提純至含酯量達(dá)95%以上,用約45%濃度的氫氧化鈉水溶液和適量二甲苯加壓皂化,反應(yīng)完畢再加入適量二甲苯作溶劑,靜置分層,分離去乙酸鈉后,水洗至中性,得異龍腦二甲苯溶液。以堿式碳酸酮[CuCO3?Cu(OH)2]為催化劑,在180°C使異龍腦脫氫并蒸去二甲苯,最后于212C進(jìn)行吹風(fēng)升華制得合成樟腦。中國(guó)合成樟腦的規(guī)格分工業(yè)級(jí)和藥用級(jí)兩類。工業(yè)級(jí)樟腦粉規(guī)格為熔點(diǎn)165C以上,含腦量96%以上:藥用級(jí)能符合各國(guó)藥典規(guī)格。用途樟腦用于制造賽璐珞和攝影膠片;無(wú)煙火藥制造中用作穩(wěn)定劑;醫(yī)藥方面用于制備中樞神經(jīng)興奮劑(如十滴水、人丹)和復(fù)方樟腦酊等。能防蟲(chóng)、防腐、除臭,具馨香氣息,是衣物、書(shū)籍、標(biāo)本、檔案的防護(hù)珍品。天然樟腦純度高、比旋度大,在醫(yī)藥等方面的特殊用途難于用合成樟腦完全代替。理化常數(shù)國(guó)標(biāo)編號(hào)41536CAS號(hào)76-22-2中文名稱2-莰酮英文名稱Camphor;2-Camphanone其它名稱韶腦,潮腦,腦子,油腦,樹(shù)腦分子式C10H16O分子量152.23熔點(diǎn):180C沸點(diǎn):204C密度相對(duì)密度(水=1)0.99;相對(duì)密度(空氣=1)5.24穩(wěn)定性穩(wěn)定危險(xiǎn)標(biāo)記8(易燃固體)外觀與性狀無(wú)色至白色半透明塊狀或粉末,有樟木氣味蒸汽壓0.05kPa/24°C閃點(diǎn):65.6C溶解性微溶于水,溶于乙醇、醚、氯仿、二硫化碳、油類等多數(shù)有機(jī)溶劑主要用途用于制造賽璐珞、化學(xué)漆、照相軟片、炸藥、香料、殺蟲(chóng)藥、醫(yī)藥等健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:樟腦蒸氣可造成急性重癥中毒,出現(xiàn)意識(shí)喪失,牙關(guān)緊閉,甚至死亡??诜鹧灐⒕皴e(cuò)亂、譫妄、驚厥、昏迷,最后因呼吸衰竭而死亡。毒理學(xué)資料及環(huán)境行為急性毒性:LD501213mg/kg(小鼠經(jīng)口);70mg/kg(大鼠經(jīng)皮)致突變性:細(xì)胞遺傳學(xué)分析:制酒酵母菌2mmol/管。危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。燃燒時(shí)產(chǎn)生大量煙霧。常溫下有蒸氣揮發(fā),高溫下能迅速揮發(fā)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、水?!緛?lái)源】為樟科樟屬植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl.,以根、枝、葉及廢材經(jīng)蒸餾所得的顆粒狀結(jié)晶。除春分至立夏期間含油較少外,其余時(shí)間均可采葉,用蒸餾法提取
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