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1離子濃度的大小比較第八章水溶液中的離子平衡一、水溶液中微粒濃度的大小比較:1、電離理論:②多元弱酸電離是分步,主要決定第一步①弱電解質(zhì)電離是微弱的c(NH3·H2O)c(OH–)c(NH4+)c(H+)c(H2S)c(H+)c(HS–)c(S2–)c(OH–)>>>>>>>對(duì)于弱酸、弱堿,其電離程度小,產(chǎn)生的離子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱電解質(zhì)分子的濃度。如:H2S溶液中:如:NH3·H2O溶液中:2、水解理論:①弱離子由于水解而損耗。如:KAl(SO4)2溶液中:c(K+)c(Al3+)②水解是微弱③多元弱酸水解是分步,主要決定第一步c(Cl–)c(NH4+)c(H+)c(NH3·H2O)c(OH–)c(CO3–)c(HCO3–)c(H2CO3)>>>>>>>單水解程度很小,水解產(chǎn)生的離子或分子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱離子的濃度。

如:NH4Cl溶液中:二、水溶液中微粒濃度的大小比較:如:Na2CO3

溶液中:若將CH3COOH溶液與

CH3COONa溶液混合后,溶液中各離子濃度的大小順序?請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明CH3COOH電離程度與CH3COO-水解程度的大小

0.1mol/LCH3COOH與0.1mol/LCH3COONa等體積混合,測(cè)定其pH=4.74實(shí)驗(yàn)事實(shí)電離大于水解3、多元弱酸酸式酸根的水解與電離的區(qū)別:⑴NaHCO3HCO3–

+H2OH2CO3

+OH–①②HCO3–

+H2OCO32–+H3O+①水解②電離程度:>∴溶液呈

性堿⑵NaHSO3HSO3–

+H2OH2SO3

+OH–①②HSO3–

+H2OSO32–+H3O+①水解②電離程度:<∴溶液呈

性酸1、電荷守恒

如:NH4Cl溶液中陽(yáng)離子:NH4+H+

陰離子:Cl–OH–

正電荷總數(shù)==負(fù)電荷總數(shù)n(NH4+

)+n(H+

)==n(Cl–)+n(OH–)溶液中陰離子和陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)相等。c(NH4+)+c(H+)==c(Cl–)+c(OH–)三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系1、電荷守恒陽(yáng)離子:Na+

、H+

陰離子:

OH–

S2–

、

HS–又如:Na2S溶液

Na2S==2Na++S2–H2OH++OH–S2–

+H2OHS–

+OH–HS–

+H2OH2S+OH–

c(Na+

)+c(H+)==c(OH–)+2c(S2–)+c(HS–

)溶液中陰離子和陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)相等。∵正電荷總數(shù)==負(fù)電荷總數(shù)七、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系2、物料守恒(元素或原子守恒)溶液中,盡管有些離子能電離或水解,變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不變的。是指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系七、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系2、物料守恒是指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。如:amol/L的Na2CO3

溶液中Na2CO3==2

Na++CO32–

H2OH++OH–

CO32–

+H2OHCO3–

+OH–HCO3–

+H2OH2CO3

+OH–

c(Na+

)=

2

[c

(CO32–)+

c

(HCO3–)+

c

(H2CO3)]c(Na+

)=2

amol/Lc

(CO32–)+

c

(HCO3–)+

c

(H2CO3)

=amol/L(元素或原子守恒)即

c(Na+):c(C)=2:1三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系七、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系如:NaHCO3溶液2、物料守恒是指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。(元素or原子守恒)∵

c(Na+):c(C)=1:1因此c(Na+)=c(HCO3–)+c(CO32–)+

c(H2CO3)三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系七、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系如:Na2S溶液Na2S==2

Na++S2–

H2OH++OH–S2–

+H2OHS–

+OH–HS–

+H2OH2S

+OH–

因此:c(Na+

)==

2

[c

(

S2–)+c

(HS–)+c

(H2S)]2、物料守恒是指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。(元素or原子守恒)∵

c(Na+):c(S)=2:1三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系七、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系3、質(zhì)子(H+)守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。如:NH4Cl溶液中

為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物,

為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,因此:H3O+(H+)NH3·H2O、OH–、c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH–)三、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系如:CH3COONa溶液中

為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物,

為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,因此:H3O+(H+)、CH3COOHOH–c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH–)例1:在0.1mol/L的NH3·H2O溶液中,關(guān)系正確的是A.c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)B.c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(H+)C.c(NH3·H2O)>c(NH4+)=c(OH–)>c(H+)

D.c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH–)

解析:NH3·H2O是一元弱堿,屬于弱電解質(zhì),在水溶液中少部分發(fā)生電離(NH3·H2O

NH4++OH–),所以c(NH3·H2O)必大于c(NH4+)及c(OH–)。因?yàn)殡姾墒睾?/p>

c(OH–)=c(H+)+c(NH4+),所以c(OH–)>c(NH4+)。綜合起來(lái),c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)。A例2:用均為0.1mol的CH3COOH和0.1mol

CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO–)>c(Na+),對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是A.c(OH–)>c(H+)B.c(CH3COOH)+c(CH3COO–)=0.2mol/LC.c(CH3COOH)>c(CH3COO–)

D.c(CH3COO–)

+c(OH–)=0.2mol/L解析:CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,CH3COOH的電離和CH3COONa的水解因素同時(shí)存在。已知[CH3COO-]>[Na+],根據(jù)電荷守恒[CH3COO-]+[OH-]=[Na+]+[H+],可得出[OH-]<[H+]。說(shuō)明混合溶液呈酸性,進(jìn)一步推測(cè)出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中,電離和水解這一對(duì)矛盾中起主要作用是電離,即CH3COOH的電離趨勢(shì)大于CH3COO-的水解趨勢(shì)。根據(jù)物料守恒,可推出(B)是正確的。B【必需的知識(shí)儲(chǔ)備】1.水的電離水是一種極弱的電解質(zhì),它能微弱的電離,生成H+和OH-,H2OH++OH-。【思考】(1)在純水中加入酸或堿,對(duì)水的電離起到

作用,使水的電離程度

。(2)在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽,對(duì)水的電離起到

作用,使水的電離程度

。抑制減小促進(jìn)增大2.鹽類(lèi)的水解①?gòu)?qiáng)酸弱堿鹽:如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈

性;酸性②.強(qiáng)堿弱酸鹽:如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈

性。堿性此外:還要注意多元弱酸鹽需考慮分步水解一、單一溶液中微粒濃度大小的比較解題方法:酸或堿溶液:考慮電離鹽溶液:考慮水解注意:1.不要忽略水的電離。2.弱電解質(zhì)的電離和鹽類(lèi)的水解(雙水解除外)都是很微弱的過(guò)程。20【例1】在0.1mol/L的氨水(1)溶液中的電離過(guò)程:(2)粒子的種類(lèi):(3)離子濃度大小的關(guān)系:21【練習(xí)2】在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)>

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