蘇州大學(xué)有機化學(xué)實驗-七年制有機實驗思考題答案

有實思題析實一熔的定P56-60）思考題P.60（（1如何驗證兩種熔點相近的物質(zhì)是否為同一種物質(zhì)？答：把它們混合，測該混合物的熔點，若熔點仍不變，才能認為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。若混合物熔點降低，熔程增大，則說明它們屬于不同的物質(zhì)。（2熔點毛細管是否可以重復(fù)使用？答：不可以。（3溶點時有列情況將產(chǎn)生什么結(jié)？①溶點管太厚②溶管不干凈③樣未完全干燥或含有雜質(zhì)④品研得不細⑤樣品裝得不緊密⑥加熱太快⑦樣品裝得太多⑧讀數(shù)太慢答：①溶點管太厚，熱傳導(dǎo)時間長，會產(chǎn)生熔點偏高。溶點管不干凈，能生℃的誤差。③樣品未完全干燥或有雜質(zhì)，會使熔點偏低，熔程變大。④樣品研得不細，會產(chǎn)生空隙，不易傳熱，造成熔程變大。⑤樣品裝得不緊密，會產(chǎn)生空隙，不易傳熱，造成熔程變大。⑥加太快，熔點高。⑦樣品得太多，會造成熔程變大，熔點偏高。⑧讀數(shù)太慢，熔點偏高。實二蒸和點測（思考題P.81蒸餾時溫度計的位置偏高和偏低出液的速度太慢或太快沸的讀數(shù)有何影響？答：沸點的讀數(shù)會偏高或偏低。如果餾出液的物質(zhì)易受潮分解、易揮發(fā)、易燃、易爆或有毒，應(yīng)該采取什么辦法？答：如果餾出液的物質(zhì)易揮發(fā)、易燃、易爆或有毒，必須選擇無明火操作的熱?。晃矚馔ㄈ胂滤朗占糠旁谒』虮泄s出液的物質(zhì)易受潮分解可在收集瓶中預(yù)先加入干燥劑。蒸餾時為什么要加沸石，如果加熱后才發(fā)現(xiàn)未加入沸石，應(yīng)該怎樣處理？答餾程中上升的氣泡增大非?？熘烈后w沖出瓶外種正常的沸騰稱為“暴沸。為了防止在蒸餾過程中暴沸現(xiàn)象，常加入沸石，或一端封口的毛細管，以引入汽化中心，產(chǎn)生平穩(wěn)沸騰加熱后發(fā)現(xiàn)未加入沸石時，千萬不能匆忙加入沸石，會引起猛烈的暴沸，液體易沖出瓶口。應(yīng)該移去熱源，使液體冷卻至沸點以下后才能加入。若沸騰中途停止過后來需要繼續(xù)蒸餾必在加熱前補加新的沸石為起初加入的沸石在受熱時逐出了部分空氣，在冷卻時吸進了液體，因而可能已經(jīng)失效。1實三乙苯重晶用70%乙醇重結(jié)晶萘P69-75）思考題P.74（（1如何選擇重結(jié)晶溶劑？加熱溶解樣品時，為什么先加入比計算量略少的溶劑，而逐漸添加至完全溶解后卻還要多加少量的溶劑。答：溶劑的篩選：與被提純的有機物不起化學(xué)反應(yīng)。對被提純的有機物應(yīng)易溶于熱溶劑中，而在冷溶劑中幾乎不溶。對雜質(zhì)的溶解度應(yīng)很大（雜質(zhì)留在母液中不隨被提純物的晶體析出，以便分離）或很?。ǔ脽徇^濾除去雜質(zhì)能得到較好的結(jié)晶。溶劑的沸點適中。價廉易得，毒性低，回收率高，操作安全。其中前三點是主要的?？紤]到待重結(jié)晶物質(zhì)中含有少量雜質(zhì)以先加入比計算量略少的溶劑漸添加至完全溶解后卻還要多加少量的溶劑要是考慮到在熱過濾時溶劑的揮發(fā)度降低會引起晶體過早地在濾紙上析出而造成產(chǎn)品損失。為什么活性碳要在固體物質(zhì)全部溶解后加入？為什么不能在溶液沸騰時加活性碳？答果性碳在固體物質(zhì)沒有部溶解前加入會看不清被提純物質(zhì)是否完全溶解而影響產(chǎn)品的收率和純度。在溶液沸騰時加活性碳會引起液體的暴沸。抽濾過程中如何防止濾紙被穿?答真狀態(tài)將液體轉(zhuǎn)入布氏斗時要保證漏斗中有一定的液體量漏中液體已被抽干后再加料，料液容易沖破濾紙而穿孔。此時，可先暫緩抽氣，待加料后再繼續(xù)抽氣過濾。（4如果溶劑量過多造成晶體析出太少或根本不析出，應(yīng)該如何處理？答：可采取蒸餾濃縮的方法，去除一部分溶劑，使溶液達到一定的濃度，或采用降低溫度使晶體析出量增多。停止抽濾時不先打開安全瓶上的活塞就關(guān)閉水泵會產(chǎn)生什么后果？為什么？答：水泵中的水有可能倒吸。抽濾瓶處于真空狀態(tài)，產(chǎn)生壓差。用有機溶劑和水為溶劑進行重結(jié)晶時，在儀器裝置和操作上有什么不同？答：與水重結(jié)晶相比，有機溶劑重結(jié)晶在儀器裝置和操作上不同的有回操作若劑為可燃性、易揮發(fā)或有毒溶劑，應(yīng)在燒瓶內(nèi)加入沸石上安裝回流冷凝管同根據(jù)溶劑的沸點和易燃性，選擇適當(dāng)?shù)臒嵩√崦撋珪r冷要更充分，方可加入少許活性炭，否則容易暴沸；添加溶劑時，必須先移去火源后，從冷凝管上端加入。易燃溶劑趁熱過濾時應(yīng)該滅去明火；冷卻結(jié)晶時要加塞。（7重結(jié)晶操作過程中固體用溶劑加熱溶解后，若溶液呈無色透明、無不溶性雜質(zhì)，此后就如何操作？答：可直接冷卻結(jié)晶。2222222補充思考題：目標(biāo)物A混有雜質(zhì)B設(shè)A和B在溶劑中溶解度都是1g/100mL(20和10g/100mL(100o

。一個混合物樣品中含有9A和2gB，設(shè)計實驗方案提純化合物A。答：將這個樣品用100mL溶在100C下解A和B以完全溶解于溶劑中。將其冷卻到C，則有8gA和從液析出。過濾，母液中還溶有1gA和。在將析出的結(jié)晶再依上溶解、冷卻、濾，又得到結(jié)晶，這已是純的A物質(zhì)了，母液又帶走了和。這樣在損失了2gA的提下，通過兩次結(jié)晶得到了純凈的A。實四環(huán)烯制（P103-104）思考題（（1用磷酸作脫水劑比用硫酸作脫水劑有什么優(yōu)點？答：優(yōu)點：一是不生成碳渣，二是不產(chǎn)生難聞的氣體（用硫酸則易生成副產(chǎn)物（2在環(huán)已烯粗產(chǎn)品中加入食鹽使水層飽和的目的是什么？答：目的是減少產(chǎn)物在水中的溶解。（3如果你的產(chǎn)率太低，試分析主要是在哪些步驟中造成損失？略。實五乙的備P124-126思考題P124（制備乙醚時為什么不用回流裝置？滴液漏斗的下端不能伸到指定的位置時如解決？答：由于反應(yīng)是可逆的，采用蒸出產(chǎn)物（乙醚或水）的方法向生成醚的方向移動。接一段玻璃管。（2反應(yīng)溫度過高或者過低對反應(yīng)有什么影響？答：反應(yīng)溫度過高℃）會成乙烯等副產(chǎn)物；反應(yīng)溫度過低，大量未反應(yīng)的乙醇會蒸出，減少醚的生成。（3粗乙醚中的雜質(zhì)是如何除去的？在用%NaOH溶液洗滌后，用飽和溶洗滌之前，為何要用飽和NaCl溶液洗滌？答：通過稀氫氧化鈉溶液、飽和NaCl和和溶液除酸以及未反應(yīng)的乙醇，再通過蒸餾收集33℃餾分，除去水以及一些沸點于乙醚的雜質(zhì)。氫氧化鈉洗后常使醚層堿性強接下來直接用氯化鈣溶液洗滌時會有氫氧化鈣沉淀析出為減少乙醚在水中的溶解度以及洗去殘留的堿在用氯化鈣洗滌以前先用飽和氯化鈉洗。3332)332)（4蒸餾低沸點易燃或有毒有機物時要注意哪些問題？、嚴禁火種；、低沸液體的收集瓶要足夠冷卻至沸點以下、氣通往下水道并盡快通過流水將尾氣排放；4注意密封；5注意通風(fēng)；6如有必要可在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。實六溴烷制（）思考題P111（1粗產(chǎn)品中可能有什么雜質(zhì)？是如何除去的？答：粗產(chǎn)品中可能有乙醚、乙醇、水等雜質(zhì)，用濃硫酸洗滌。作用：可以除水，除去未反應(yīng)而被蒸出的乙醇和反應(yīng)副產(chǎn)物乙醚。（2本實驗溴乙烷的產(chǎn)率往往不高，試分析其原因。答：、此反應(yīng)是可逆反應(yīng)2溴乙烷的揮發(fā)造成損失。（3為了減少溴乙烷的揮發(fā)損失，本實驗采取了哪些措施？答、在接受瓶中盛放冷水并放在冰水浴中，減少其揮發(fā)、粗產(chǎn)品中盡量將水分凈3加入濃硫酸在冷卻下進行。實七對基乙的備P131-132）思考題P132，(2)(3)，（）反應(yīng)體系為什么要處于干燥的環(huán)境？為此你在實驗中采取了哪些措施？答：反應(yīng)所用三氯化鋁吸水，會影響催化效率。措施：預(yù)先干燥處理所用試劑，烘干儀器，快速取用三氯化鋁，冷凝管上口裝干燥管，采用恒壓漏斗。（2反應(yīng)完成后加入濃鹽酸與冰水混合液的作用何在？答：將未反應(yīng)水解和中和。（3在Friedel-Crafts烷化和?；磻?yīng)中三氯化鋁的用量有什么不同？為什答由芳香酮與三氯化鋁可形成配合物烷基化相比?；磻?yīng)的催化劑用量要大得多。對烷基化反應(yīng)，/RX（摩爾比=0.1酰基化反應(yīng)AlCl3/RCOCl=1.1，于芳烴與酸酐反應(yīng)產(chǎn)生的有機酸會與三氯化鋁反應(yīng)，所以AlCl/Ac=。（4下列試劑在無水三氯化鋁存在下相互作用，應(yīng)得到什么產(chǎn)物。①苯和1-丙烷②苯和酸酐③甲苯鄰苯二甲酸酐④過量和，2-氯乙烷

COCH答：①②③④

CH4補充思考題：（1在怎樣的情況下才用減壓蒸餾？答點的物質(zhì)以及在普通蒸時還沒達到沸點溫度就已分解化聚合的物質(zhì)才用減壓蒸餾。（2使用油泵減壓時，有哪些吸收和保護置？其作用分別是什么？答：油泵的結(jié)構(gòu)較精密，工作條件要求較嚴，蒸餾時如有揮發(fā)性的有機溶劑、水、酸蒸氣都會損壞泵和改變真空度。所以要有吸收和保護裝置。主要有：）冷阱：使低沸點（揮發(fā)）物質(zhì)冷凝下來不致進入真空泵；）水CaCl2干燥塔：吸收水汽3粒狀氫氧化鈉塔：吸收酸性氣體）切片石臘：吸收烴類物質(zhì)。（3在進行減壓蒸餾時，為什么必須用熱浴加熱，而不能用直接火加熱？為什么進行減壓蒸餾時須先抽氣才能加熱？答：用熱浴的好處是加熱均勻，可防止暴沸，如果直接用火加熱的話，情況正好相反。因為系統(tǒng)內(nèi)充滿空氣，加熱后部分溶液氣化抽氣時大氣體來不及冷凝和吸收會直接進入真空泵污泵油，損壞體以致于改變真空度先氣再加熱可避免或減少之。實八思考題P128（

二醚制（P127-128（1Ullmann應(yīng)有何特點？答Ullmann反應(yīng)是以以金屬氫氧化物或酸鹽作堿以銅粉銅的合金cu(I)或cu(Ⅱ)鹽作催化劑，由芳胺或酚和芳鹵（通常為碘苯）進行反應(yīng)。這種體系的反應(yīng)通常需以高溫長時間進行反應(yīng)加入一些含的配體可以提高反應(yīng)收率實所加入的含氮的配體為L-proline脯酸。反是一個親核取代反應(yīng)，不同的親核試劑會影響親核取代反應(yīng)的活性。當(dāng)鹵代苯上有供電子取代基時不利于反應(yīng)的進行。（2反應(yīng)完成后為什么加水后再用乙酸乙酯萃??？答：去除一些無機鹽雜質(zhì)。（）微波反應(yīng)有何特點？所有的反應(yīng)都能利用微波反應(yīng)來進行嗎？答微波輻射同傳統(tǒng)的加熱方法相比有反應(yīng)時間短率高副應(yīng)少操作簡便、環(huán)境友好等優(yōu)點。否，一般用于固相反應(yīng)，縮合反應(yīng)及一些聚合反應(yīng)等等。實九

呋甲和喃酸制（P142-144）思考題P144（（1為什么反應(yīng)溫度需控制在℃間？如何控制？答：溫度過低反應(yīng)過慢，可能積累一些呋喃甲醛。一旦發(fā)生反應(yīng)就會過于猛烈而使5ffff溫度急劇上升，增加副反應(yīng)，影響產(chǎn)量及純度。若溫度高于12℃則反應(yīng)難以控制，導(dǎo)致反應(yīng)液顏色發(fā)紅而酸多。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。采用冰水浴降溫，同時控制糠醛的滴加速度。（）乙醚萃取后的水溶液用鹽酸酸化，這一步為什么是影響呋喃甲酸產(chǎn)物收率的關(guān)鍵？如何保證酸化完全？如用剛果試紙，怎樣知道酸化是否恰當(dāng)？答：乙醚萃取后的水溶液用鹽酸酸化要完全呋喃甲酸充分游離出來，否則，呋喃甲酸不能充分游離出來而影響收率。保證pH=2~左或剛果紅試紙變藍。如清液層加鹽酸后仍有渾濁出現(xiàn)，說明析出不足，則酸化不夠。（3本實驗根據(jù)什么原理分離呋喃甲醇和呋喃甲酸的？答過喃甲醇溶于乙醚而不于水甲酸鈉溶于水而不溶乙醚用水分層、再用乙醚萃取得到呋喃甲醇乙醚溶液和呋喃甲酸鈉的水溶液。（4試寫出呋喃甲醛反的機理。略。實十實十

鄰基胺對基胺制（P176-179）鄰基胺對基胺制（P176-179）思考題P179（（1能用混酸對苯胺直接進行硝化來制備硝基苯胺嗎？為什么？答：否。硝酸是氧化劑，而苯胺又極易被氧化，使副產(chǎn)物很多、產(chǎn)物的產(chǎn)率很低。說明用氫氧化鉀乙醇溶液水解酰胺比用氫氧化鉀水溶液水解快、產(chǎn)率高的原因。答化鉀醇溶液的堿性比氫氧化鉀水溶液略強使用醇溶液可以得到均相反應(yīng)體系。為什么鄰、對硝基苯胺可用水蒸汽蒸餾來加以分離？答：鄰、對硝基苯胺的沸點相差較大，鄰硝基苯胺可以在低于100

C的度下隨水蒸氣一起蒸出來，而對硝基苯胺則不能而留在燒瓶中。（）薄層色譜有何用途？點樣、展開、顯色這三個步驟各要注意什么？答：分離提純有機物，尋找柱色譜的最佳分離條件；鑒定有機物；跟蹤反應(yīng)進程，監(jiān)測反應(yīng)進行的情況。點樣：濃度要適中，一般大約配成的度。點樣濃度太稀，則有的成分可能觀察不到，從而導(dǎo)致對實驗結(jié)果的誤判。點樣濃度太濃，則造成斑點過大，相互交叉或拖尾，不能得到好的分離效果若幾個樣需要一起點樣比較時在同一起點線上點樣的間距為1~1.5cm另外，點樣的直徑根據(jù)層析板的大小，要適中。展開展開劑的極性大小對混合的分離有較大影響些合物使用單一的展開劑就可以分開但更多是采用混合展劑才能加以分離合展開劑的極性介于單一溶劑的極性之間。溶劑的極性越大，則對化合物的洗脫力越大，即值也越大；如發(fā)現(xiàn)各樣品的值6較大可用一種極性較小的溶在原來的溶劑中加入適量極性較小的溶劑去展開之亦然。展開劑的水平線應(yīng)在樣品點之下不可將樣品點浸沒在展開劑中防染了展開器和展開劑，影響實驗觀察。顯色如合物本身有顏色，展后可直接觀察它的斑點；若化合物不帶色，可用碘薰或噴顯色劑后觀察，若化合物有熒光，可采用薄，在紫外燈下觀察斑點的位置。（5）柱色譜中的吸附劑、溶劑各應(yīng)怎選擇？選擇規(guī)則：吸附劑必須與被吸附物質(zhì)和展開劑無化學(xué)作用；吸附劑的顆粒大小要適中；可以根據(jù)被提純物質(zhì)的酸、堿性選擇合適的吸附劑。常用的吸附劑：氧化鋁，硅膠，氧化鎂，碳酸鈣，活性炭等，而在實驗中，最常用的吸附劑有硅膠和氧化鋁。氧化鋁又分為中性、酸性和堿性氧化鋁。酸性氧化鋁用于分離酸性物質(zhì)，中性氧化鋁用于分離中性物質(zhì)，堿性氧化鋁用于分離堿性物質(zhì)，中性氧化鋁用途最廣。溶劑：根據(jù)被分離物各組分的極性和溶解度選擇相應(yīng)極性的溶劑，當(dāng)單一溶劑無法很好洗脫時，可考慮選擇混合溶劑。溶劑的洗脫能力按遞增次序排列如下：己烷（石油醚化碳、甲苯、苯、二氯甲烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、丙醇、乙醇、甲醇、水。先進行薄板層析，尋找柱色譜的最佳分離溶劑（展開劑后根據(jù)層析柱的長短和直徑大小整合展開劑的配比于較難分離的樣品可采用梯度法來調(diào)整混合展開劑的配比。（）能用重結(jié)晶的方法直接分離鄰硝基苯胺和對硝基苯胺嗎？為什么？答：不能。原因：1重結(jié)晶一般適用于雜質(zhì)含量在5%以下的固體有機物的純，鄰硝基苯胺和對硝基苯胺混合物中的其中一種含量都比大得多。、難以找到合適的溶劑進行重結(jié)晶分離鄰硝基苯胺和對硝基苯胺混合物。實十

乙乙乙的備）思考題P156（（1本實驗所用儀器未經(jīng)干燥處理，對實驗有何影響？答：金屬鈉非常活潑，極易與水發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生氫氣，對實驗帶來危險；另外，使副產(chǎn)物增多，收率降低。（）加入的醋酸和氯化鈉飽和溶液的目的何在？答：加入50%醋酸是將乙酰乙酸乙酯的鈉鹽轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸乙酯；乙酰乙酸乙酯在水中有微量的溶解化飽和溶液洗滌是為了降低乙酰乙酸乙酯在水中的溶解，減少乙酰乙酸乙酯在水中的流失。（對滴產(chǎn)品于2ml水中的三氯化鐵溶液發(fā)生什么現(xiàn)象？如何解釋？答：顯色。乙酰乙酸乙酯可發(fā)生的醇式結(jié)構(gòu)和烯醇式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)。72222實十

己酸制（P145-147思考題（（）制備羧酸的常用方法有哪些？答：1氧化反應(yīng)是制備羧酸的常用方法，通過硝、高錳酸鉀、過氧化氫、過氧乙酸等的氧化作用將醇、醛、芳烴、烯、炔、和酮（鹵仿反應(yīng)）等氧化為羧酸、酸衍生物、腈的水解制備羧酸3由格氏試劑制備羧酸。（2為何要將硝酸溶液加熱至℃后才開始滴加環(huán)已醇？否則后果怎樣？答：、溫度低于50硝酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成硝酸酯，使副產(chǎn)物增多。在度低于50的情況下滴加環(huán)已醇一旦溫度上升至℃以上積較多的環(huán)已醇和硝酸會發(fā)生激烈的氧化反應(yīng)引溫度上升很快使反應(yīng)難以控制因大的有毒NO溢出，導(dǎo)致沖料甚至爆炸。（4為什么必須控制反應(yīng)的溫度和環(huán)已醇滴加速度？答硝和環(huán)已醇的氧化反應(yīng)為強放熱反應(yīng)制反應(yīng)的溫度和環(huán)已醇滴加速度以防止太多有毒的二氧化氮氣體產(chǎn)生來不及被堿液吸收而外逸到空氣中，甚至引起沖料或爆炸。補充思考題：用同一量筒量取用硝酸和環(huán)已醇，行嗎？為什么？答：不行，硝酸和環(huán)已醇相遇會發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至發(fā)生意外。實十

己酸乙的備補講）補充思考題1（1在怎樣的情況下才用減壓蒸餾？答點的物質(zhì)以及在普通蒸時還沒達到沸點溫度就已分解化或聚合的液體以及一些低熔點固體有機化合物采用減壓蒸餾。（2使用油泵減壓時，有哪些吸收和保護置？其作用分別是什么？答：油泵的結(jié)構(gòu)較精密，工作條件要求較嚴，蒸餾時如有揮發(fā)性的有機溶劑、水、酸蒸氣都會損壞泵和改變真空度。所以要有吸收和保護裝置。主要有1冷阱：使低沸點（易揮發(fā)）物質(zhì)冷凝下來不進入真空泵；）水CaCl干燥塔：吸收水汽；）粒狀氫氧化鈉塔：吸收酸性氣體；片臘：吸收烴類物質(zhì)。（3在進行減壓蒸餾時，為什么必須用熱浴加熱，而不能用直接火加熱？為什么進行減壓蒸餾時須先抽氣才能加熱？答：用熱浴的好處是加熱均勻，可防止暴沸，如果直接用火加熱的話，情況正好相反。因為系統(tǒng)內(nèi)充滿空氣，加熱后部分溶液氣化抽氣時大量氣體來不及冷凝和吸收會直接進入真空泵，損壞泵改變真空度。如先抽氣再加熱，可以避免或減少之。8（4當(dāng)減壓蒸完所要的化合物后，應(yīng)如何停止減壓蒸餾？為什么？答餾畢移去熱源慢旋開螺旋夾慢慢打開二通活塞可防止倒吸平衡內(nèi)外壓力使壓計的水銀慢慢地回復(fù)原（若放開得太快，水銀柱很快上升沖破壓力計的可能），然后關(guān)閉油泵和