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第四章化學(xué)熱力學(xué)一、選擇題環(huán)境對系統(tǒng)做功10kJ,系統(tǒng)從環(huán)境汲取熱量20kJ,則系統(tǒng)的內(nèi)能的變化是()A)30kJ(B)10kJ(C)-30kJ(D)-10kJ2.以下物理量均屬于狀態(tài)函數(shù)的是()(A)T、P、U(B)H、G、W(C)U、S、Q(D)G、S、W3.以下物質(zhì)中,fHmd不等于零的是()A)Fe(s)(B)C(石墨)(C)Ne(g)(D)Cl2(l)已知C(石墨)+O2(g)═CO2(g)rHmd=-·mol-1C(金剛石)+O2(g)═CO2(g)rHmd=-·mol-1,則fHmd(C,金剛石)為()A)-·molC)-·mol
-1(B)·mol-1-1(D)·mol-15.已知在298K時反響2N2(g)+O2(g)═2N2O(g)的rUmd為kJ·mol-1,則該反響的rHmd為()A)164kJ·molC)146kJ·mol
-1(B)328kJ·mol-1-1(D)82kJ·mol-16.已知MnO2(s)═MnO(s)+1O2(g)2rHmd=kJ·mol-1MnO2(s)+Mn(s)═2MnO(s)rHmd=-kJ·mol-1則MnO的標(biāo)準(zhǔn)生成熱d/kJ·mol-1為()rHm2(A)(B)-(C)-(D)7.以下反響中,rHmd與產(chǎn)物的fHmd同樣的是()(A)2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)(B)NO(g)+1O2(g)→NO2(g)2(C)C(金剛石)→C(石墨)(D)H2(g)+1O2(g)→H2O(g)28.反響311H2(g)+N2(g)→NH(g)當(dāng)ξ=mol時,下邊222表達(dá)正確()A)耗費掉1molN2(B)耗費掉3molH
222C)生成1molNH34(D)耗費掉N2,H2共1mol將固體NH4NO3溶于水中,溶液變冷,則該過程的△G,△H,△S的符號挨次是()(A)+,-,-(B)+,+,-(C)-,+,-(D)-,+,+10.反響(g)═(g),2NO(g)+O2NOrHmd=-114kJmol-1,Sd=-146J·mol-1·K-1rm反響達(dá)均衡時各物質(zhì)的分壓均為pd,則反響的溫度是()(A)780℃(B)508℃(C)482℃(D)1053℃11.以下反響中,rGd等于產(chǎn)物Gd的是()mfmA)Ag+(aq)+Br-(aq)→AgBr(s)(B)2Ag(s)+Br
2(l)→
2AgBr(s)(C)Ag(s)+
1
Br2(l)
→
AgBr(s)(D)Ag(s)+
21
Br2(g)
→
AgBr(s)212.以下表達(dá)中正確的選項是()A)在恒壓下,凡是自覺的過程必定是放熱的B)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)、恒溫恒壓條件下,系統(tǒng)自由能減少的過程都是自覺進(jìn)行的.(C)單質(zhì)的fHd和Gd都為零.mfmD)由于焓是狀態(tài)函數(shù),而恒壓反響焓變等于恒壓反響熱,故熱也是狀態(tài)函數(shù).以下反響在常溫下均為非自覺反響,在高溫下仍為非自覺的是()(A)Ag2O(s)→2Ag(s)+1O2(g)2(B)Fe2O3(s)+3C(s)→2Fe(s)+3CO(g)222C)N2O4(g)→2NO2(g)D)6C(s)+6H2O(g)→C6H12O6(s)14.反響CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),在高溫時正反應(yīng)自覺進(jìn)行,其逆反響在198K時為自覺的,則逆反響的Sd與rHd是()rmm(A)rHd>0和Sd>0mrm(B)rHd<0和rSd>0mm(C)rHd>0和rSd<0mm(D)rHd<0和rSd<0mm液體沸騰過程中,以下幾種物理量中數(shù)值增添的是()A)蒸氣壓B)摩爾自由能C)摩爾熵D)液體質(zhì)量二、填空題1.1mol
液態(tài)的苯完整焚燒生成
CO2(g)
和
H2O(l)
,則該反響的
Qp與
Qv
的差值為
kJ·mol
1(溫度
25℃)。2.在100℃,恒壓條件下水的氣化熱為g1。1mol水在100℃及時氣化時,則該過程的Q=mol-1,rHm=mol-1,S=109Jmol-1K-1,rG=0kJmol-1。rmm3.有A,B,C,D四個反響,在298K時反響的熱力學(xué)函數(shù)分別為反響ABCDrHmd/kJ·mol1126rSmd/J·mol-1·K1113105則在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,任何溫度都能自覺進(jìn)行的反響是C,任何溫度都不可以自覺進(jìn)行的反響是B;在溫度高于77℃時可自覺進(jìn)行的反響是A,在溫度低于-162℃時可自覺進(jìn)行的反響是D。4.以下反響(1)C(s)+O2(g)═CO2(g)2)2CO(g)+O(g)═2CO(g)3)NH4Cl(s)═NH3(g)+HCl(g)4)CaCO3(s)═CaO(s)+CO2(g)則按rSd減小的次序為(3)>(4)>(1)>(2)。m5.已知25℃時,fHmd(Br2,g)=·mol1,fGmd(Br2,g)=kJ·mol-1,則Br2(l)的摩爾蒸發(fā)熵為·mol1·K1,正常沸點為58.9℃。6.已知反響CaCO(s)═CaO(s)+CO(g)在298K時,32Gd=130kJ·mol-1,1200K時Gd=-kJ·mol-1,rmrm則該反響的rHd為178kJ·mol-1,rSd為161mmJ·mol-1-1·K。7.在25℃時,NaCl在水中的溶解度為6mol·L1,在此溫度下,若將100gNaCl置于500g水中,則NaCl溶解過程的△rm<0,△rm>0GS恒壓下低溫自覺而高溫非自覺的條件是△rHm<0,rSm<0三、計算題1.已知以下反響的熱效應(yīng)(1)Fe2O3(s)+3CO(g)→2Fe(s)+3CO2(g)rHmd(1)=-kJ·mol-1(2)3Fe2O3(s)+CO(g)→2Fe3O4(s)+CO2(g)rHmd(2)=-kJ·mol-1(3)Fe3O4(s)+CO(g)→3FeO(s)+CO2(g)rHmd(3)=kJ·mol-1求反響FeO(s)+CO(g)→Fe(s)+CO2(g)的反響熱rHmd解:[3×(1)+1×(2)+2×(3)]13Fe2O3(s)+9CO(g)→6Fe(s)+9CO2(g)6×32Fe3O4(s)+CO2(g)→3Fe2O3(s)+CO(g)×(1)6FeO(s)+2CO(g)→2Fe3O4(s)+2CO(g)×(2)6FeO(s)+6CO(g)→6Fe(s)+6CO2(g)FeO(s)+CO(g)→Fe(s)+CO2(g)kJ·mol-12.已知以下數(shù)據(jù):fHmd(Sn,白)=0,fHmd(Sn,灰)=kJ·mol-1Sd(Sn,白)=J·mol-1-1·K,mSd(Sn,灰)=J·mol-1-1·Km求Sn(白)Sn(灰)的相變溫度。解:DrHmd=DfHm(d灰)-DfHmd(白)-2.1-0-2.1kJ?mol-1DrSmd=Smd(灰)-Smd(白)-7.2J鬃mol-1K-1∵相均衡時,DGd=DrHd-TDSd=0rmmrm∴T=DrHmd=-2.1?103=297KDrSmd7.23.銀器與含有H2S的空氣接觸時,表面因生成Ag2S而發(fā)暗。試用熱力學(xué)原理說明在常平和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,銀與H2S可否反響生成H2?已知:rHmd
項目Ag(s)Ag2S(s)H2S(g)H2(g)/(kJ·mol-1)0--0SdS/(J·mol·Kθ-1-m1)解:2Ag(s)+H2S(g)=Ag2S(s)+H2(g)DrHmd=(-32.6+0)-(0?220.6)=KJmol-1-12?DrSmd=(144.0+130.6)-(42.6?2205.7)=J鬃mol-1K-1-16.3DrGmd=DrHmd-TDrSmd=-12-298?(16.3)?10-3=-7.14kJ?mol-14.已知以下數(shù)據(jù):SbCl5(g)SbCl3(g)fHmd/kJ·mol-1-Gd/kJ·mol-1-fm求反響SbCl5(g)=SbCl3(g)+Cl2(g)在常溫下可否自覺進(jìn)行?在500℃時可否自覺進(jìn)行?解:(1)drGm(298)301.2(334.3)-133.1
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