草銨膦的生產(chǎn)工藝及研究進(jìn)展

草銨膦的生產(chǎn)工藝及研究進(jìn)展CompanyDocumentnumber：WUUT-WUUY-WBBGB-BWYTT-1982GT草銨膦的生產(chǎn)工藝及爭(zhēng)論進(jìn)展草銨膦生產(chǎn)方法Strecker反響，或?qū)㈧⑺狨ヅcGaburial反響等合成草銨膦。阿布佐夫合成法…高壓催化合成法…低溫定向合成法…蓋布瑞爾-丙二酸二乙酯合成法…斯垂克-澤林斯基法…手性合成子法2倍。L-型草銨膦的合成也可從自然氨基酸動(dòng)身。例如從谷氨酸動(dòng)身，經(jīng)酯化后熱消退得2-乙基過(guò)己酸叔丁酯催化作用下，與膦酸酯發(fā)生L-L型草銨膦。利用該方法制得的產(chǎn)物具有較高的光學(xué)純度，可達(dá)％；但總收率較低，且甲基環(huán)氧乙烷不易存放。其它方法L-型草銨膦高效體的方法。Scholkopf法為根底，用生物酶來(lái)分別合成的外消旋體混L-q-I等?；瘜W(xué)立體合成法，即以膦酸酯為起始原料，通過(guò)不同的立體選擇劑(L-L-3-氨基丁烯酸酯等)L-型草銨膦。3)DL-型草銨膦。，并且某些立體選擇劑的制備也比較困難。草銨膦的合成技術(shù)進(jìn)展2023年日本明治制果(MeijiSeika)公司成功開(kāi)發(fā)了單異構(gòu)體的精草銨膦，以進(jìn)一步削減環(huán)境污染，實(shí)現(xiàn)了農(nóng)藥的更高精細(xì)化。宋宏濤等人通過(guò)對(duì)各種合成路線(xiàn)進(jìn)展分析比較，認(rèn)為斯垂克-澤林斯基法雖KCN的介入難免影響其工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。綜合各合成路線(xiàn)，結(jié)合阿布佐夫合成法與邁克爾反響，擬訂出“阿布佐夫-邁克爾法”合成路線(xiàn)：CH3I代替，該步利用阿布佐夫反響完成磷的重排轉(zhuǎn)價(jià)；第三步反響利用格氏反響以引入乙烯基構(gòu)建出邁克爾加成所需的，D-不飽和構(gòu)造單元，體系需確定無(wú)水，另外，當(dāng)投入工業(yè)生產(chǎn)時(shí)，乙烯基氯化鎂(CH2=CHMgCl)可由氯乙烯與金屬鎂反響制備，這可以在很大程度上進(jìn)一步節(jié)約本錢(qián)；第四步即利用了邁克爾加成反響，作為親核試劑N-乙酰甘氨酸乙酯(CH3CONHCH2COOC2H5)可直接購(gòu)置，也可自行制備。浙江永農(nóng)化工和日本明治制菓株式會(huì)社、以及高砂香料工業(yè)株式2年的中試，于2023320日在永農(nóng)化工正式完畢，中試取得了圓滿(mǎn)成功，目前進(jìn)入了實(shí)施工業(yè)化的階段，取代一般草銨膦將是必定的進(jìn)展趨勢(shì)。具有較大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。近幾年，我國(guó)有關(guān)草銨膦的專(zhuān)利較多，尤其是制劑方面?！灎钛挎邨U菌〔BacilluscereusZJB-09280〕L-草銨膦中的應(yīng)用。該菌株保藏于中國(guó)典型培育物保藏中心，地址：武漢大學(xué)，保藏日2023118CCTCCNO：M2023450。該制造供給了一種具有立體選擇性、可制備光學(xué)純L-草銨膦的菌種，通過(guò)該菌種可制備高光學(xué)純度的L-草銨膦；本制造通過(guò)篩選得到不同于以往爭(zhēng)論的菌種，從而為考察在手性拆分方面的微生物菌種的多樣性、進(jìn)而比較不同菌種在轉(zhuǎn)化途徑及反響機(jī)理上的差異供給了根底?！綎|濰坊潤(rùn)豐化工2023年7月17日申請(qǐng)了《一種甲基亞膦酸二，具有比較廣范的應(yīng)用價(jià)值。草銨膦的合成技術(shù)選擇〔用雙丙氨酰磷經(jīng)微生物發(fā)酵生產(chǎn)〕和化學(xué)合成法，生物發(fā)酵法產(chǎn)量少、本錢(qián)很某些氨基衍生物發(fā)生發(fā)應(yīng)；由于其本身是一種氨基酸，因此也可將亞膦酸酯與烯醛反響后再利用Strecker反響，或?qū)㈧⑺狨ヅc丙二酸二乙酯的衍生物反響后再利用Gaburial反響等合成草銨膦。主要方法有阿布佐夫合成法、高壓催化合成法、低溫定向合成法、蓋布瑞爾-丙二酸二乙酯合成法、斯垂克-澤林斯基