合工大化學(xué)及健康第九章 農(nóng)藥及健康

第九章農(nóng)藥與健康9.1農(nóng)藥的概述

9.2農(nóng)藥的發(fā)展

9.3農(nóng)藥的危害性

9.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

9.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

9.6殘留農(nóng)藥的消除

9.7現(xiàn)代農(nóng)藥與人類(lèi)文明1

農(nóng)藥的定義

廣義：除化肥和農(nóng)膜以外的一切農(nóng)用化學(xué)品。

不同時(shí)代、不同國(guó)家和地區(qū)有不同的定義。

我國(guó)定義：用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)和林業(yè)的病、蟲(chóng)、草和其他有害生物以及有目的的調(diào)節(jié)植物和昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的化學(xué)合成物或者來(lái)源于生物及其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。農(nóng)藥的分類(lèi)9.1農(nóng)藥概述29.1農(nóng)藥概述39.1農(nóng)藥概述4第九章農(nóng)藥與健康9.1農(nóng)藥的概述

9.2農(nóng)藥的發(fā)展

9.3農(nóng)藥的危害性

9.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

9.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

9.6殘留農(nóng)藥的消除

9.7現(xiàn)代農(nóng)藥與人類(lèi)文明59.2農(nóng)藥的發(fā)展

古希臘人使用硫磺熏蒸害蟲(chóng)和防止病害69.2農(nóng)藥的發(fā)展公元前7-5世紀(jì)，中國(guó)人用莽草、蜃炭灰、牡鞠等殺滅害蟲(chóng)牡鞠亦作牡菊，明李時(shí)珍《本草綱目·草四·菊》：“菊之無(wú)子者，謂之牡菊?！?9.2農(nóng)藥的發(fā)展土農(nóng)藥時(shí)代早期人類(lèi)在與自然界做斗爭(zhēng)的過(guò)程中逐漸認(rèn)識(shí)到一些天然物具有殺蟲(chóng)的功能。

1763年，法國(guó)人用煙草和石灰石防治蚜蟲(chóng)（首次報(bào)道殺蟲(chóng)劑）89.2農(nóng)藥的發(fā)展土農(nóng)藥時(shí)代早期人類(lèi)在與自然界做斗爭(zhēng)的過(guò)程中逐漸認(rèn)識(shí)到一些天然物具有殺蟲(chóng)的功能。1800年，發(fā)現(xiàn)除蟲(chóng)菊酯可殺滅虱、蚤，并于1828年將其加工成防治衛(wèi)生害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)粉。99.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于“除蟲(chóng)菊酯”

存在于除蟲(chóng)菊（一種菊科植物）的葉子、莖桿，特別是花中。對(duì)昆蟲(chóng)具有很強(qiáng)的毒殺作用?？捎米鲀?yōu)良的天然“蚊香”。除蟲(chóng)菊酯的殺蟲(chóng)譜比較廣，能夠殺滅許多衛(wèi)生和農(nóng)林害蟲(chóng)，并且無(wú)抗藥性，對(duì)人和其他溫血?jiǎng)游锏亩拘砸埠苄?，無(wú)殘毒污染環(huán)境。缺點(diǎn)是對(duì)光的穩(wěn)定性差，一遇到陽(yáng)光的照射就容易分解、失效，所以只適合在室內(nèi)用于防治蚊、蠅，以及蟑螂等衛(wèi)生害蟲(chóng)，不宜作為農(nóng)藥在田間進(jìn)行噴灑使用。從20世紀(jì)20年代開(kāi)始，化學(xué)家對(duì)除蟲(chóng)菊酯進(jìn)行了提取、分離等研究，到了40年代就已經(jīng)基本上弄清了它的分子結(jié)構(gòu)。109.2農(nóng)藥的發(fā)展119.2農(nóng)藥的發(fā)展我國(guó)公元前二世紀(jì)《淮南萬(wàn)畢術(shù)》記載雄黃（硫化砷）殺水蟲(chóng)

雄黃，又稱(chēng)作石黃、黃金石、雞冠石，是一種含硫和砷的礦石，質(zhì)軟，性脆，通常為粒狀，緊密狀塊，或者粉末，條痕呈淺桔紅色。

不溶于水和鹽酸，可溶于硝酸，溶液呈黃色。置于陽(yáng)光下曝曬，會(huì)變?yōu)辄S色的雌黃和砷華，所以保存應(yīng)避光以免受風(fēng)化。

加熱到一定溫度后在空氣中可以被氧化為劇毒成分三氧化二砷，即砒霜。129.2農(nóng)藥的發(fā)展明萬(wàn)歷24年，李時(shí)珍的《本草綱目》記載使用砒石、雄黃和石灰防治害蟲(chóng)139.2農(nóng)藥的發(fā)展1882年，法國(guó)的米拉德（Millardent）為了防止小偷進(jìn)入葡萄園，意外發(fā)現(xiàn)了波爾多液（硫酸銅：氧化鈣：水=3:1:100）對(duì)霜毒病的作用149.2農(nóng)藥的發(fā)展

有機(jī)合成農(nóng)藥時(shí)代從合成有機(jī)氯農(nóng)藥開(kāi)始（現(xiàn)代文明的重要成就之一）20世紀(jì)40年代初，出現(xiàn)了六六六和DDT六氯環(huán)己烷對(duì)昆蟲(chóng)有觸殺、熏殺和胃毒作用159.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于“六六六”六六六是在1825年由英國(guó)化學(xué)家M.法拉第首次合成的。直到20世紀(jì)40年代初才由英國(guó)的R.E.斯萊德和法國(guó)的A.迪皮爾等同時(shí)發(fā)現(xiàn)其殺蟲(chóng)性質(zhì)。

1945年由英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司開(kāi)始投產(chǎn)。生產(chǎn)方法是將苯在玻璃或搪瓷反應(yīng)器中，于光照催化下通入氯氣起加成反應(yīng)，生成六六六原藥。169.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于“六六六”六六六是作用于昆蟲(chóng)神經(jīng)的廣譜殺蟲(chóng)劑，兼有胃毒、觸殺、熏蒸作用，一般加工成粉劑或可濕性粉劑使用。制造容易、價(jià)格便宜，50～60年代在全世界廣泛生產(chǎn)和應(yīng)用，在中國(guó)也曾是產(chǎn)量最大的殺蟲(chóng)劑，對(duì)于消除蝗災(zāi)、防治農(nóng)林害蟲(chóng)和家庭衛(wèi)生害蟲(chóng)，起過(guò)積極作用。六六六因長(zhǎng)期大量使用后使害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性，藥效日減；又因其不易降解，在環(huán)境和生物體內(nèi)造成殘留積累，許多國(guó)家在70年代已停止使用。中國(guó)從1983年起停止生產(chǎn)。179.2農(nóng)藥的發(fā)展

關(guān)于“DDT”

DDT出現(xiàn)在地球上大約有100多年的歷史。

1874年，奧地利一位大學(xué)化學(xué)系學(xué)生蔡德勒（Zeidler）合成了DDT。

1939年，瑞士化學(xué)家保羅-穆勒（Paul

Mueller）發(fā)現(xiàn)DDT可以迅速殺死蚊子、虱子和農(nóng)作物害蟲(chóng)，并比其他殺蟲(chóng)劑安全。隨后于1940年獲得了第一個(gè)瑞士專(zhuān)利。

1942年，商品DDT面市，用于植物保護(hù)和衛(wèi)生方面。189.2農(nóng)藥的發(fā)展

關(guān)于“DDT”

第二次世界大戰(zhàn)和戰(zhàn)后時(shí)期，世界很多地方傳染病流行，

DDT的使用令瘧蚊、蒼蠅和虱子得到有效的控制，并使瘧疾、傷寒和霍亂等疾病的發(fā)病率急劇下降。據(jù)世界衛(wèi)生組織（WHO）統(tǒng)計(jì)：僅在1948-1970年間，使用DDT防治伊蚊，挽救了5000萬(wàn)人的生命。

1948年，DDT由于在第二次世界大戰(zhàn)中做出巨大貢獻(xiàn)，其發(fā)明者穆勒獲諾貝爾生理醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。

DDT在大規(guī)模使用約30年后，于1972年被西方國(guó)家禁用。199.2農(nóng)藥的發(fā)展

二次世界大戰(zhàn)后，意外發(fā)現(xiàn)有機(jī)磷化合物的防蟲(chóng)特性，發(fā)現(xiàn)有機(jī)磷農(nóng)藥關(guān)于有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥是用于防治植物病、蟲(chóng)、害的含有機(jī)磷農(nóng)藥的有機(jī)化合物。品種多、藥效高，用途廣，易分解，在人、畜體內(nèi)一般不積累，在農(nóng)藥中是極為重要的一類(lèi)化合物。但有不少品種對(duì)人、畜的急性毒性很強(qiáng)，在使用時(shí)特別要注意安全，近年來(lái)，高效低毒的品種發(fā)展很快，逐步取代了一些高毒品種，使有機(jī)磷農(nóng)藥的使用更安全有效。

209.2農(nóng)藥的發(fā)展

過(guò)去我國(guó)生產(chǎn)的有機(jī)磷農(nóng)藥絕大多數(shù)為殺蟲(chóng)劑，如常用的對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂(lè)果、敵百蟲(chóng)及敵敵畏等

近幾年來(lái)已先后合成殺菌劑、殺鼠劑等有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥多為磷酸酯類(lèi)或硫代磷酸酯類(lèi)219.2農(nóng)藥的發(fā)展229.2農(nóng)藥的發(fā)展有機(jī)磷農(nóng)藥中毒及處理有機(jī)磷農(nóng)藥是目前應(yīng)用最廣泛的殺蟲(chóng)劑。我國(guó)生產(chǎn)和使用的有機(jī)磷農(nóng)藥大多數(shù)屬于高毒性及中等毒性。高毒類(lèi)有機(jī)磷農(nóng)藥少量接觸即可中毒，低毒類(lèi)大量進(jìn)入體內(nèi)亦可發(fā)生危害。由消化道進(jìn)入較一般濃度的呼吸道吸入或皮膚吸收中毒癥狀重、發(fā)病急；但如吸入大量或濃度過(guò)高的有機(jī)磷農(nóng)藥，可在5分鐘內(nèi)發(fā)病迅速致死。239.2農(nóng)藥的發(fā)展有機(jī)磷農(nóng)藥中毒及處理

判斷：病史確定有接觸食入或吸入有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑歷史。中毒癥狀出現(xiàn)，以大汗、流涎、肌肉顫動(dòng)、瞳孔縮小和血壓升高為主要癥狀。嘔出物或呼出氣體有蒜臭味。

處理：接觸中毒者應(yīng)迅速脫去污染的衣服，用大量的清水反復(fù)沖洗皮膚和黏膜。吸入毒氣時(shí)應(yīng)將病人移到空氣清潔的環(huán)境，必要時(shí)吸氧，有窒息者應(yīng)行氣管插管和機(jī)械通氣。誤服農(nóng)藥者要及時(shí)洗胃。因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥（除敵百蟲(chóng)外）易在堿性溶液中分解失效，故可用2%～4%碳酸氫鈉溶液洗胃，也可用生理鹽水或清水洗胃。249.2農(nóng)藥的發(fā)展

20世紀(jì)50年代，合成氨基甲酸酯農(nóng)藥（殺蟲(chóng)劑）。這一時(shí)期，殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑得到迅速發(fā)展。

關(guān)于氨基甲酸酯農(nóng)藥

毒扁豆的有毒成分是生物堿——毒扁豆堿，1925年確定了其分子結(jié)構(gòu)式，這就是人類(lèi)發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)天然氨基甲酸酯類(lèi)化合物。

CH3OCONHCH3

NNCH3CH3

毒扁豆堿259.2農(nóng)藥的發(fā)展

關(guān)于氨基甲酸酯農(nóng)藥

1931年，DuPont公司發(fā)現(xiàn)福美雙拒食作用、代森鈉殺螨作用，后殺菌活性更強(qiáng)發(fā)展為殺菌劑。

國(guó)外四十年代中后期Gysin發(fā)現(xiàn)第一個(gè)氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑—地麥威的殺蟲(chóng)活性，后開(kāi)發(fā)異索威、敵蠅威。

1953后US聯(lián)合碳化公司合成甲萘威，57年命名為西維因并商品化生產(chǎn)，1971年美國(guó)產(chǎn)量超過(guò)2700噸/年。

60’s日本開(kāi)發(fā)取代苯基類(lèi)氨基甲酸酯（防飛虱、葉蟬）

70’s后出現(xiàn)內(nèi)吸性和肟類(lèi)氨基甲酸酯，如呋喃丹、涕滅威、滅多威、拉維因等。估計(jì)有20－40多個(gè)品種。

我國(guó)1959年動(dòng)物所研究西維因。269.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于氨基甲酸酯農(nóng)藥

藥物價(jià)值：箭毒的解毒劑、瞳孔收縮劑、可治療青光眼、可用以解除肌肉無(wú)力的癥狀

解毒劑：阿托品279.2農(nóng)藥的發(fā)展

20世紀(jì)70年代中期，世界農(nóng)藥品種達(dá)1300種，農(nóng)藥折純產(chǎn)量達(dá)到200萬(wàn)噸

1977年出現(xiàn)具有雙向疏導(dǎo)性能的乙磷鋁

關(guān)于乙磷鋁又名疫霉靈、三乙磷酸鋁、霉菌靈、克菌靈、霜霉靈、疫霉凈、磷酸乙酯鋁。乙磷鋁為內(nèi)吸性殺菌劑，兼有保護(hù)和治療作用。

內(nèi)吸性殺菌劑：能通過(guò)植物葉、莖、根部吸收進(jìn)入植物體，在植物體內(nèi)輸導(dǎo)至作用部位的殺菌劑289.2農(nóng)藥的發(fā)展純品為白色結(jié)晶，原藥為白色粉末，易溶于水，不易揮發(fā)。原藥和制劑在自然條件下穩(wěn)定，在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿介質(zhì)中易分解。

對(duì)人畜無(wú)毒，對(duì)魚(yú)、蜜蜂低毒，較安全。乙磷鋁對(duì)卵、菌都有防治作用，適用于多種真菌引起的病害，對(duì)霜霉病防效尤佳。可噴灑、拌種、灌根、侵漬等

299.2農(nóng)藥的發(fā)展

1970年，美國(guó)制定環(huán)境保護(hù)法，把農(nóng)藥登記審批工作由農(nóng)業(yè)部劃歸環(huán)境保護(hù)局管理許多仿生農(nóng)藥如除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、沙蠶毒素類(lèi)得到開(kāi)發(fā)和應(yīng)用309.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于沙蠶毒素類(lèi)農(nóng)藥

生活在海灘泥沙中的一種環(huán)節(jié)蠕蟲(chóng)叫沙蠶，日本的釣魚(yú)者用它作誘餌，發(fā)現(xiàn)蚊蠅等昆蟲(chóng)在沙蠶尸體上爬行后會(huì)中毒死亡，同時(shí)也發(fā)現(xiàn)使用沙蠶的垂釣者有頭痛、惡心嘔吐、呼吸異常的癥狀。

1934年從沙蠶體內(nèi)分離出一種活性物質(zhì)，命名為沙蠶毒素。

1964年發(fā)現(xiàn)這種毒素對(duì)水稻螟蟲(chóng)具有特殊的毒殺作用。319.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于沙蠶毒素類(lèi)農(nóng)藥按照沙蠶毒素的化學(xué)結(jié)構(gòu)，仿生合成了一系列能作農(nóng)用殺蟲(chóng)劑的類(lèi)似物，如殺螟丹、殺蟲(chóng)雙、殺蟲(chóng)單、殺蟲(chóng)環(huán)、殺蟲(chóng)蟥等，統(tǒng)稱(chēng)為沙蠶毒素類(lèi)殺蟲(chóng)劑，也是人類(lèi)開(kāi)發(fā)成功的第一類(lèi)動(dòng)物源殺蟲(chóng)劑?？捎糜诜乐嗡?、蔬菜、甘蔗、果樹(shù)、茶樹(shù)等多種作物上的多種食葉害蟲(chóng)、鉆蛀性害蟲(chóng)，有些品種對(duì)蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、薊馬、螨類(lèi)等也有良好的防治效果。

329.2農(nóng)藥的發(fā)展

開(kāi)發(fā)了不少能抑制昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的調(diào)節(jié)劑或抑制劑（第三代殺蟲(chóng)劑）

三代殺蟲(chóng)劑第一代殺蟲(chóng)劑是利用天然物質(zhì)作為殺蟲(chóng)劑，例如：石灰硫磺合劑-石硫合劑，硫酸銅石灰水。第二代殺蟲(chóng)劑是人們有意識(shí)地用化學(xué)手段去合成一些物質(zhì)來(lái)殺滅害蟲(chóng)，稱(chēng)為合成殺蟲(chóng)劑，例如：有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑，主要有DDT，六六六，有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑，主要有敵敵畏。

第三代殺蟲(chóng)劑是新一代高效低毒農(nóng)藥，是在天然除蟲(chóng)菊酯化學(xué)結(jié)構(gòu)研究的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的仿生藥物。

339.2農(nóng)藥的發(fā)展開(kāi)發(fā)了很多保護(hù)性殺菌劑，如三環(huán)唑、豐谷隆等指在病原菌侵染前先在寄主表面施用，以保護(hù)或防御農(nóng)作物不受病原菌侵染的殺菌劑。此類(lèi)殺菌劑對(duì)氣流傳播病菌尤為有效如用波爾多液防治多種作物的霜霉?。粚?duì)植物種子或幼苗進(jìn)行處理，可防治種傳病害的侵染，如三唑酮拌種可防治禾谷類(lèi)黑穗??；

多菌靈浸蘸甘薯幼苗防治苗期病害；

福美雙、多菌靈土壤處理可防治多種作物的土傳病害，如猝倒病和立枯病等。349.2農(nóng)藥的發(fā)展除草劑也向高效、安全、殺草譜廣、選擇性強(qiáng)和易于降解方向發(fā)展

除草劑（herbicide）是指可使雜草徹底地或選擇地發(fā)生枯死的藥劑。

氯酸鈉、硼砂、砒酸鹽、三氯醋酸對(duì)于任何種類(lèi)的植物都有枯死的作用，但由于這些均具有殘留影響，所以不能應(yīng)用于田地中。選擇性除草劑特別是硝基苯酚、氯苯酚、氨基甲酸的衍生物多數(shù)都有效。

359.2農(nóng)藥的發(fā)展

現(xiàn)代農(nóng)藥時(shí)代

20世紀(jì)80年代，進(jìn)入化學(xué)合成農(nóng)藥、生物源農(nóng)藥及仿生合成并重的時(shí)代。

現(xiàn)代農(nóng)藥的特點(diǎn)：生物活性高、可靠、選擇性好、作用方式獨(dú)特、內(nèi)吸性強(qiáng)、持效期適度、作物耐受性好、抗性產(chǎn)生幾率低、對(duì)有益生物低毒、易于降解、在土壤中移動(dòng)性低、在食品中和飼料中無(wú)殘留、施用劑量低、對(duì)使用者急性毒性低、包裝安全、使用方便、儲(chǔ)存穩(wěn)定、應(yīng)用范圍廣。369.2農(nóng)藥的發(fā)展

吡蟲(chóng)啉、氟蟲(chóng)腈和吡咯胺使化學(xué)合成農(nóng)藥進(jìn)入一個(gè)嶄新的天地，米滿(mǎn)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用使化學(xué)合成農(nóng)藥的毒性幾乎降到無(wú)毒級(jí)水平。379.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于吡蟲(chóng)啉吡蟲(chóng)啉是煙堿類(lèi)超高效殺蟲(chóng)劑具有廣譜、高效、低毒、低殘留，害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗性，對(duì)人、畜、植物和天敵安全等特點(diǎn)有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多重作用。害蟲(chóng)接觸藥劑后，中樞神經(jīng)正常傳導(dǎo)受阻，使其麻痹死亡。產(chǎn)品速效性好，藥后1天即有較高的防效，殘留期長(zhǎng)達(dá)25天左右。主要用于防治刺吸式口器害蟲(chóng)。

389.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于吡蟲(chóng)啉399.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于氟蟲(chóng)腈

氟蟲(chóng)腈是一種苯基吡唑類(lèi)殺蟲(chóng)劑、殺蟲(chóng)譜廣對(duì)害蟲(chóng)以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，其作用機(jī)制在于阻礙昆蟲(chóng)γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝因此對(duì)蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲(chóng)、蠅類(lèi)和鞘翅目等重要害蟲(chóng)有很高的殺蟲(chóng)活性，對(duì)作物無(wú)藥害該藥劑可施于土壤，也可葉面噴霧。施于土壤能有效防治玉米根葉甲、金針蟲(chóng)和地老虎。葉面噴灑時(shí)，對(duì)小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效，且持效期長(zhǎng)

409.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于氟蟲(chóng)腈419.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于“米滿(mǎn)”米滿(mǎn)，又名蟲(chóng)酰肼，英文名稱(chēng)Tebufenozide，為蛻皮激素類(lèi)殺蟲(chóng)劑，屬于昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑類(lèi)。該藥模擬一種蛻皮激素作用，使昆蟲(chóng)“早熟的”蛻皮開(kāi)始后卻不能完成。該藥能引起昆蟲(chóng)，特別是鱗翅目幼蟲(chóng)早熟，使其提早蛻皮死亡。同時(shí)可控制昆蟲(chóng)繁殖過(guò)程中的基本功能。

具有殺蟲(chóng)譜廣，高效低毒，持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于稻、棉花、果樹(shù)、蔬菜等作物及森林上，防治各種鱗翅目、鞘翅目、雙翅目等害蟲(chóng)。對(duì)其他殺蟲(chóng)劑無(wú)交互抗性，是對(duì)付抗性昆蟲(chóng)的有效藥劑。429.2農(nóng)藥的發(fā)展關(guān)于“米滿(mǎn)”439.2農(nóng)藥的發(fā)展

生物源農(nóng)藥在現(xiàn)代高新技術(shù)的促進(jìn)下得到高速發(fā)展。

天然植物中分離提取的具有殺蟲(chóng)防病活性的化合物。（硫酸煙堿、印棟素乳油、蔬果凈、苦皮藤等）449.2農(nóng)藥的發(fā)展

生物源農(nóng)藥在現(xiàn)代高新技術(shù)的促進(jìn)下得到高速發(fā)展。微生物源農(nóng)藥（菜洗（多殺菌素）、蘇云金桿菌、阿維菌素）459.2農(nóng)藥的發(fā)展

生物源農(nóng)藥在現(xiàn)代高新技術(shù)的促進(jìn)下得到高速發(fā)展。動(dòng)物源農(nóng)藥（沙蠶毒素）借用分離分析技術(shù)、提取工藝、組織培養(yǎng)、基因工程等現(xiàn)代技術(shù)開(kāi)發(fā)

20世紀(jì)90年代以來(lái)，以10-20%的年增長(zhǎng)率增加近年來(lái)，組合化學(xué)、高通量篩選、生物技術(shù)、生物信息學(xué)、自動(dòng)化技術(shù)、基因組學(xué)、計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)的出現(xiàn)極大促進(jìn)了現(xiàn)代農(nóng)藥的研究和開(kāi)發(fā)46第九章農(nóng)藥與健康9.1農(nóng)藥的概述

9.2農(nóng)藥的發(fā)展

9.3農(nóng)藥的危害性

9.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

9.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

9.6殘留農(nóng)藥的消除

9.7現(xiàn)代農(nóng)藥與人類(lèi)文明479.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的影響：環(huán)境不友好的（有毒）農(nóng)藥對(duì)環(huán)境有巨大的破壞作用。489.3農(nóng)藥的危害性農(nóng)藥對(duì)生物圈的影響：毒物的累積。499.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)農(nóng)作物的影響：

正面的作用：殺蟲(chóng)、除草、殺菌“殺蟲(chóng)劑田間毒理”：20世紀(jì)60年代，趙善歡教授提出。田間用藥的綜合管理技術(shù)理論。

農(nóng)藥的非標(biāo)靶生物危害

急性和慢性中毒事件（農(nóng)藥殘留）509.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥的降解農(nóng)藥的生物降解：通過(guò)生物酶的作用將農(nóng)藥分解成小分子化合物的過(guò)程農(nóng)藥的非生物降解：農(nóng)藥在環(huán)境中受光、熱和化學(xué)因子作用引起的降解現(xiàn)象

微生物在農(nóng)藥的生物降解中起著重要的作用對(duì)環(huán)境中存在的各種天然物質(zhì)特別是有機(jī)化合物，幾乎都可以找到使之降解的微生物對(duì)于人工合成的化合物，微生物可以逐步適應(yīng)而將其降解519.3農(nóng)藥的危害性

生物降解的步驟

初級(jí)生物降解：農(nóng)藥本身的結(jié)構(gòu)發(fā)生部分變化

環(huán)境容許的生物降解：微生物除去農(nóng)藥的毒性

最終生物降解：農(nóng)藥通過(guò)生物降解，從有機(jī)結(jié)構(gòu)向無(wú)機(jī)化合物轉(zhuǎn)化，完全被降解為二氧化碳、水和無(wú)機(jī)化合物，并被同化為微生物的一部分529.3農(nóng)藥的危害性

微生物降解的反應(yīng)類(lèi)型

氧化反應(yīng)：微生物降解農(nóng)藥的重要酶促反應(yīng)。包括：羥基化、脫烴基、脫羧基、醚鍵開(kāi)裂、環(huán)氧化、氧化偶聯(lián)、芳環(huán)或雜環(huán)開(kāi)裂

還原反應(yīng)：氯代烴類(lèi)農(nóng)藥的生物降解

水解反應(yīng)：在氨基甲酸酯、有機(jī)磷和苯酰胺類(lèi)具有醚、酯或酰胺鍵的農(nóng)藥中，水解是常見(jiàn)的反應(yīng)類(lèi)型

合成反應(yīng)：分為縮合（苯酚和苯胺類(lèi)農(nóng)藥的降解）和接合反應(yīng)（甲基化和?；磻?yīng)）兩類(lèi)。539.3農(nóng)藥的危害性根據(jù)農(nóng)藥與微生物相互作用關(guān)系，有機(jī)農(nóng)藥可分為四類(lèi)可以立即被微生物作為能量和營(yíng)養(yǎng)來(lái)源能夠逐步被微生物分解利用（需要時(shí)間）生物降解十分緩慢或根本就不能降解（有機(jī)氯農(nóng)藥）可以通過(guò)共代謝作用分解（含氮或硝基取代的農(nóng)藥）549.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)空氣的影響

空氣的組成越南戰(zhàn)爭(zhēng)中的枯葉劑（二噁英）（孕婦流產(chǎn)與畸形兒產(chǎn)生）電影《第一滴血》-4

559.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)水質(zhì)的影響

地表水和地下水中都有殘留農(nóng)藥。目前在地球的地表水域中基本上已找不到干凈的、未受農(nóng)藥污染的水體了。

地下水的污染很難恢復(fù)。（地下水中微生物很少）569.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)土壤的影響土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的“貯藏庫(kù)”，又是農(nóng)藥在環(huán)境中的“集散地”研究表明，一般農(nóng)田受到不同程度的農(nóng)藥污染農(nóng)藥在土壤中的殘留主要集中在農(nóng)藥使用地區(qū)0-30cm深度的土壤層中579.3農(nóng)藥的危害性

農(nóng)藥對(duì)果蔬的影響

農(nóng)藥殘留中毒事故屢有發(fā)生

“買(mǎi)菜挑蟲(chóng)眼”科學(xué)嗎？無(wú)蟲(chóng)眼并非不安全有蟲(chóng)眼也未必安全

殘留農(nóng)藥在果蔬的可食部位不同組分間的分布隨農(nóng)藥性質(zhì)和果蔬種類(lèi)有差異對(duì)米而言，水溶性農(nóng)藥在白米中殘留高，而水溶性低的農(nóng)藥在糠中殘留高對(duì)水果而言，大部分殘留在果皮中58第九章農(nóng)藥與健康9.1農(nóng)藥的概述

9.2農(nóng)藥的發(fā)展

9.3農(nóng)藥的危害性

9.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

9.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

9.6殘留農(nóng)藥的消除

9.7現(xiàn)代農(nóng)藥與人類(lèi)文明599.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

人類(lèi)對(duì)農(nóng)藥的需要

21世紀(jì)的五大挑戰(zhàn)：人口與糧食、環(huán)境問(wèn)題、資源與能源、醫(yī)療福利、信息系統(tǒng)

人口的膨脹對(duì)農(nóng)業(yè)產(chǎn)生巨大的壓力（增加產(chǎn)出與減少損失）資料調(diào)查表明：全世界每年由于病蟲(chóng)害和雜草所造成的農(nóng)作物產(chǎn)量損失平均約為30%據(jù)報(bào)道：美國(guó)如果不使用農(nóng)藥，農(nóng)產(chǎn)品和畜產(chǎn)品將減產(chǎn)30%，農(nóng)作物價(jià)格將提高50-70%609.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系我國(guó)的人口（13.7億）和農(nóng)業(yè)耕地現(xiàn)狀（142439萬(wàn)畝,居世界第四位，人均耕地占有量1.4畝，只相當(dāng)于世界人均值的1/3

）

解決人口與耕地矛盾的辦法：提高單位面積產(chǎn)量，進(jìn)一步改進(jìn)栽培技術(shù)、改良品種、基因工程、使用農(nóng)藥

憂(yōu)患：目前的城市化進(jìn)程占用大量耕地農(nóng)藥不僅帶來(lái)農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)，也曾挽救了很多人的生命

1953年科尼普爾恩估計(jì)，在1940-1950年間，DDT曾經(jīng)挽救了5000萬(wàn)人的生命，防止了1億人口患由昆蟲(chóng)傳播而發(fā)生的疾病（瘧疾、傷寒、霍亂、痢疾等）

DDT在斯里蘭卡瘧疾撲滅中的作用619.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

農(nóng)藥殘留的危害

正確看待農(nóng)藥殘留的危害確實(shí)存在一些高毒性高殘留的農(nóng)藥。這些農(nóng)藥正在逐漸被淘汰農(nóng)藥殘留的主要原因并非農(nóng)藥本身，而是農(nóng)藥的濫用

攝入量是考察農(nóng)藥殘留的一個(gè)重要的指標(biāo)（咖啡中的致死中毒量為200mg/kg體重，比我國(guó)目前使用的大多數(shù)農(nóng)藥的毒性高）

不能一提農(nóng)藥就和癌癥相聯(lián)系（小鼠實(shí)驗(yàn)證明，DDT可致肝臟小瘤，但不會(huì)致癌癥）629.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

關(guān)于農(nóng)藥與環(huán)境污染

農(nóng)藥會(huì)造成環(huán)境污染，但并非主要的環(huán)境污染源（例如，汽車(chē)廢氣對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)人類(lèi)的危害遠(yuǎn)大于農(nóng)藥）著名毒理學(xué)家科特斯認(rèn)為：公眾對(duì)于農(nóng)藥認(rèn)識(shí)的片面性是由于對(duì)農(nóng)藥不熟悉所造成的

21世紀(jì)70年代以來(lái)，農(nóng)藥已全面的向高活性方向發(fā)展，幾乎不存在環(huán)境污染，污染主要來(lái)自于輔助材料農(nóng)藥的污染主要是由于技術(shù)上的缺陷造成的。隨著技術(shù)的進(jìn)步，農(nóng)藥的污染問(wèn)題渴望得到很好的改善化學(xué)農(nóng)藥是自從16世紀(jì)化學(xué)誕生以來(lái)，經(jīng)過(guò)幾個(gè)世紀(jì)的發(fā)展而產(chǎn)生的，應(yīng)當(dāng)從科學(xué)技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展的唯物史觀去看待化學(xué)農(nóng)藥存在的問(wèn)題和缺陷63第九章農(nóng)藥與健康9.1農(nóng)藥的概述

9.2農(nóng)藥的發(fā)展

9.3農(nóng)藥的危害性

9.4農(nóng)藥與人類(lèi)的關(guān)系

9.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

9.6殘留農(nóng)藥的消除

9.7現(xiàn)代農(nóng)藥與人類(lèi)文明649.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

農(nóng)藥的危害

農(nóng)藥的危害是由攝入量和人體內(nèi)的代謝所決定的農(nóng)藥對(duì)健康影響的特點(diǎn)

作用對(duì)象的廣泛性（作用于整個(gè)人群）影響的長(zhǎng)期性

作用的多樣性：不同的生物學(xué)效應(yīng)，多種多樣的危害

環(huán)境因素的復(fù)雜性：各種不同的農(nóng)藥同時(shí)作用于人體659.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

農(nóng)藥的滲析

農(nóng)藥的吸收：農(nóng)藥經(jīng)各種途徑通過(guò)有機(jī)體進(jìn)入血液的過(guò)程

三個(gè)途徑：飲食、接觸、呼吸經(jīng)消化道吸收（飲食）經(jīng)呼吸道吸收經(jīng)皮膚吸收669.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

農(nóng)藥在人體中的分布農(nóng)藥在人體中的分布取決于：器官或組織的親和力、農(nóng)藥透過(guò)細(xì)胞膜的能力和溶解性質(zhì)等農(nóng)藥進(jìn)入人體內(nèi)，通常是首先進(jìn)入血液，然后分布于不同的器官

肝臟具有細(xì)胞膜透過(guò)能力強(qiáng)和對(duì)農(nóng)藥的親和力強(qiáng)等特點(diǎn)，是多種毒物的儲(chǔ)存器官體內(nèi)的脂肪對(duì)于脂溶性農(nóng)藥如有機(jī)氯農(nóng)藥和有機(jī)汞農(nóng)藥的溶解度高，是該類(lèi)農(nóng)藥的儲(chǔ)存場(chǎng)所679.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

人體內(nèi)農(nóng)藥的排出農(nóng)藥進(jìn)入體內(nèi)，一般經(jīng)過(guò)兩個(gè)生物轉(zhuǎn)化階段：氧化、還原與水解作用階段和結(jié)合作用階段。經(jīng)過(guò)以上生物轉(zhuǎn)化，大多數(shù)農(nóng)藥的極性和水溶性增強(qiáng)，易于排出，或者其結(jié)構(gòu)改變使毒性降低和消失。但也有少數(shù)農(nóng)藥通過(guò)生物轉(zhuǎn)化后反而毒性增加（激活）或溶解度降低，如硫磷和樂(lè)果

農(nóng)藥排出的途徑

尿中排出膽汁排出其他排出途徑：肺、腸道、乳汁689.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

農(nóng)藥對(duì)人體的威脅

神經(jīng)系統(tǒng)：對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有親和性。包括：鉛、四乙基鉛、砷、汞、對(duì)硫磷、甲拌磷、敵敵畏、DDT、六六六、氨基甲酸酯、殺蟲(chóng)脒、溴甲烷、擬除蟲(chóng)菊酯

呼吸系統(tǒng)：有毒氣體，影響呼吸功能

消化系統(tǒng)：是毒物吸收、生物排泄和經(jīng)腸肝循環(huán)再吸收的場(chǎng)所。包括：汞、有機(jī)汞、砷、有機(jī)磷、有機(jī)氯

泌尿系統(tǒng)：腎功能損害。包括：汞、有機(jī)汞、砷、有機(jī)磷、百草枯、殺蟲(chóng)脒

循環(huán)系統(tǒng)：血管損傷。包括：砷、汞、有機(jī)汞、銅、有機(jī)磷、氨基甲酸酯、殺蟲(chóng)脒699.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

農(nóng)藥對(duì)人體的威脅

血液系統(tǒng)：貧血癥和血小板損傷。包括：汞、砷、有機(jī)磷、有機(jī)氯

生殖系統(tǒng)：婦女流產(chǎn)、早產(chǎn)、死產(chǎn)、妊娠并發(fā)癥、子代發(fā)育異常；男性精量少、精子數(shù)少、畸形精子等。709.5農(nóng)藥對(duì)健康的影響

預(yù)防安全的措施施藥注意事項(xiàng)：檢查標(biāo)簽上的生產(chǎn)許可證、有效期等不要在高濕和大風(fēng)的天氣噴藥噴藥時(shí)做到三穿（長(zhǎng)袖衣、褲、鞋），三戴（帽子、手套、口罩），三打（退步、隔行、順風(fēng)）施藥后注意清洗對(duì)施藥技術(shù)和藥械的改進(jìn)現(xiàn)場(chǎng)成型技術(shù)，使噴霧的農(nóng)藥在空中微囊化