食品中農(nóng)藥殘留的安全性評(píng)價(jià)研究知識(shí)分享

食品中農(nóng)藥殘留的安全性評(píng)價(jià)研究農(nóng)藥是重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料，農(nóng)藥的使用不僅可以有效的控制病蟲(chóng)害，消滅雜草、提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量，而且可以減輕勞動(dòng)強(qiáng)度，降低人工費(fèi)用。但是，農(nóng)藥又是有毒有害物質(zhì)，如不合理使用會(huì)產(chǎn)生殘留問(wèn)題，污染環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品，危害人畜健康和生命安全。一、概述一、概述中國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó)，每年平均發(fā)生病蟲(chóng)害約27——28億畝，施用農(nóng)藥的防治面積為23億畝次左右，挽回糧食損失200億——300億千克。但由于過(guò)量和不當(dāng)使用對(duì)食品造成的污染也不可忽視。目前全國(guó)農(nóng)藥使用量大約為20萬(wàn)噸左右，真正利用率僅10%-20%，其余進(jìn)入環(huán)境。為了保證農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和安全，提高農(nóng)產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力，滿(mǎn)足人民物質(zhì)生活水平日益提高的要求，必須加強(qiáng)農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)工作，防止農(nóng)藥污染。現(xiàn)狀二、農(nóng)藥的定義和分類(lèi)（一）、農(nóng)藥的定義：農(nóng)藥是指用于防治，消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病，蟲(chóng)，草和其他有害物質(zhì)以及有目的地調(diào)節(jié)植物，昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的化學(xué)合成或者來(lái)源于生物，其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。二、農(nóng)藥的定義和分類(lèi)（二）、農(nóng)藥的分類(lèi)1、按照防治對(duì)象可分：殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、殺鼠劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等。2、根據(jù)化學(xué)組成不同可分：有機(jī)氯類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、沙蠶毒素類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、有機(jī)汞類(lèi)、有機(jī)砷類(lèi)、有機(jī)氟類(lèi)等。常見(jiàn)幾種農(nóng)藥有機(jī)氯類(lèi)三、食品中殘留農(nóng)藥的來(lái)源與途徑農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱(chēng)，殘存的數(shù)量稱(chēng)為殘留量。食品中的農(nóng)藥殘留主要來(lái)自一下三個(gè)方面：1.施藥后對(duì)農(nóng)產(chǎn)品或作物的直接污染。農(nóng)藥在使用過(guò)程中直接噴施在作物的莖、葉和果實(shí)等表面，部分農(nóng)藥進(jìn)而進(jìn)入植物組織內(nèi)部，給作物帶來(lái)污染。農(nóng)藥噴施的部分可以是作物的食用部分，也可以是非食用部分。作物中的農(nóng)藥殘留量與農(nóng)藥的性質(zhì)、農(nóng)藥使用濃度以及作物品種等有較大關(guān)系。高濃度農(nóng)藥噴灑大面積噴灑農(nóng)藥農(nóng)藥隨處可見(jiàn)2.農(nóng)產(chǎn)品或作物從污染環(huán)境中對(duì)農(nóng)藥的吸收一般情況，施用于各種農(nóng)林作物上的農(nóng)藥，被植物的莖葉以及果實(shí)表面吸附，直接發(fā)揮作用的僅占10%~20%，其余的大部分均在噴灑過(guò)程中以多種方式損失與環(huán)境中，有的以霧滴和微粒的形式飛散與大氣，有的則直接散落于地面、土壤和水體中，給環(huán)境帶來(lái)了污染。大氣中的農(nóng)藥微粒或霧滴可隨風(fēng)漂移到很遠(yuǎn)很遠(yuǎn)的地方，并隨大氣的沉降、降雨或降雪而落入地面污染農(nóng)作物。土壤中的農(nóng)藥通過(guò)農(nóng)作物的根部吸收，再經(jīng)過(guò)植物體內(nèi)的遷移、轉(zhuǎn)化等作用，逐步分配到整個(gè)作物。飄散在大氣中的農(nóng)藥農(nóng)作物雨水土壤中的農(nóng)藥根的吸收3.通過(guò)食物鏈與生物富集吸收。生物富集與食物鏈?zhǔn)菍?dǎo)致食品含有殘留農(nóng)藥的一個(gè)重要原因。生物富集又稱(chēng)生物濃集，是指生物體從環(huán)境中能不斷吸收低劑量的農(nóng)藥，并逐漸在體內(nèi)積累的能力。食物鏈?zhǔn)侵竸?dòng)物體吞食有殘留農(nóng)藥的作物或生物后，農(nóng)藥在生物體間轉(zhuǎn)移的現(xiàn)象。（1）、陸生動(dòng)物的生物富集與食物鏈模式途徑。如圖：土壤植物節(jié)肢動(dòng)物（昆蟲(chóng)等）鳥(niǎo)、小型獸（麻雀、田鼠等）猛獸（貓頭鷹等）大型獸（狐貍等）落葉枯草環(huán)形動(dòng)物（蚯蚓等）土壤植物節(jié)肢動(dòng)物（昆蟲(chóng)等）鳥(niǎo)、小型獸（麻雀、田鼠等）猛獸（貓頭鷹等）大型獸（狐貍等）落葉枯草環(huán)形動(dòng)物（蚯蚓等）土壤植物節(jié)肢動(dòng)物（昆蟲(chóng)等）鳥(niǎo)、小型獸（麻雀、田鼠等）猛獸（貓頭鷹等）大型獸（狐貍等）落葉枯草環(huán)形動(dòng)物（蚯蚓等）土壤植物節(jié)肢動(dòng)物（昆蟲(chóng)等）鳥(niǎo)、小型獸（麻雀、田鼠等）猛獸（貓頭鷹等）大型獸（狐貍等）落葉枯草環(huán)形動(dòng)物（蚯蚓等）(2)、水生動(dòng)物的生物富集與食物鏈模式途徑如圖：食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)肉食性魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物肉食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物肉食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物肉食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物肉食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物肉食性魚(yú)類(lèi)噴灑后藥劑灑落在土壤中食鳥(niǎo)、魚(yú)類(lèi)草食性魚(yú)類(lèi)隨雨水或灌溉水流入湖、河中水中生長(zhǎng)的浮游生物、水生植物4.其他途徑污染（1）加工和儲(chǔ)運(yùn)中污染。食品在加工、儲(chǔ)藏和運(yùn)輸中，使用被農(nóng)藥污染的容器、運(yùn)輸工具，或者與農(nóng)藥混放、混裝均可造成農(nóng)藥污染。（2）意外污染。1972年伊拉克爆發(fā)了甲基汞中毒，造成6530人中毒住院，459人死亡，其發(fā)生原因是食入了曾用有機(jī)汞農(nóng)藥處理過(guò)的小麥種子磨成面粉而制成的面包。（3）非農(nóng)用殺蟲(chóng)劑污染。各種驅(qū)蟲(chóng)劑、滅蚊劑和殺蟑螂劑逐漸進(jìn)入食品廠、醫(yī)院、家庭、公共場(chǎng)所，使人類(lèi)食品受農(nóng)藥污染的機(jī)會(huì)增多、范圍不斷擴(kuò)大。四、食品中農(nóng)藥殘留的安全性（危害）農(nóng)藥的大量使用，在促進(jìn)農(nóng)業(yè)發(fā)展的同時(shí)，也帶來(lái)了負(fù)面影響，濫用有機(jī)合成農(nóng)藥，是環(huán)境惡化、物種減少、生態(tài)平衡破壞，造成病蟲(chóng)害的抗藥性日益增加。1、農(nóng)藥污染進(jìn)入人體的途徑。不正確的使用農(nóng)藥必然會(huì)污染環(huán)境、作物、水產(chǎn)和禽獸等，同時(shí)通過(guò)食品、飲料、呼吸道等渠道又會(huì)使殘留農(nóng)藥進(jìn)入人體。客氣農(nóng)藥土壤紅河飼料-家畜-乳、肉、蛋等畜產(chǎn)品糧食、蔬菜、水果油料等農(nóng)作物魚(yú)、蝦、水禽浮游生物水禽消化道呼吸道人體客氣農(nóng)藥土壤紅河飼料-家畜-乳、肉、蛋等畜產(chǎn)品糧食、蔬菜、水果油料等農(nóng)作物魚(yú)、蝦、水禽浮游生物水禽消化道呼吸道人體空氣農(nóng)藥土壤河流飼料-家畜-乳、肉、蛋等畜產(chǎn)品糧食、蔬菜、水果油料等農(nóng)作物魚(yú)、蝦、水禽浮游生物水禽消化道呼吸道人體2.農(nóng)藥的毒性。

人體內(nèi)的農(nóng)藥約90%是通過(guò)被污染的食品而攝入的，當(dāng)人體內(nèi)的農(nóng)藥積累到一定量后，則會(huì)對(duì)機(jī)體產(chǎn)生明顯的毒害作用。

農(nóng)藥的種類(lèi)和攝入量不同，對(duì)人體健康的危害也不同。

習(xí)慣上將農(nóng)藥對(duì)高等動(dòng)物的毒害作用稱(chēng)為毒性。農(nóng)藥對(duì)人、畜的毒害基本上分為以下幾種：（1）急性毒性

主要由于職業(yè)性（生產(chǎn)和使用）中毒、自殺或他殺以及誤食、誤服農(nóng)藥，或者食用了噴灑高毒農(nóng)藥不久的蔬菜和瓜果，或者食用了因農(nóng)藥中毒而死亡的禽畜肉和水產(chǎn)品而引起。

中毒后常出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)功能紊亂和胃腸道癥狀，嚴(yán)重時(shí)會(huì)危及生命。引起急性中毒的農(nóng)藥主要是高毒類(lèi)殺蟲(chóng)劑、殺鼠劑和殺線(xiàn)蟲(chóng)劑，尤其是高毒的有機(jī)磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥毒性很強(qiáng)。

（2）亞急性毒性亞急性中毒者多有長(zhǎng)期連續(xù)接觸一定劑量農(nóng)藥的過(guò)程。中毒癥狀的表現(xiàn)往往需要一定的時(shí)間，但最后表現(xiàn)往往與急性中毒類(lèi)似，有時(shí)也可引起局部病理變化。（3）慢性毒性

目前使用的絕大多數(shù)有機(jī)合成農(nóng)藥都是脂溶性的，易殘留于食品原料中。若長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留量較高的食品，農(nóng)藥則會(huì)在人體內(nèi)逐漸蓄積，最終導(dǎo)致機(jī)體生理功能發(fā)生變化，引起慢性中毒。

許多農(nóng)藥可損害神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、肝臟和腎臟，降低機(jī)體免疫功能，引起各種疾病。這種中毒過(guò)程較為緩慢，癥狀短時(shí)間內(nèi)不很明顯，但潛在的危害性很大。

目前通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)已證明，有些農(nóng)藥具有致癌、致畸和致突變作用——具有潛在的“三致”作用（4）特殊毒性五、食品中幾種主要的農(nóng)藥殘留1、有機(jī)氯農(nóng)藥(1)、種類(lèi)：滴滴涕(DDT)、六六六，其次是艾氏劑、狄試劑、異狄試劑、氯丹、七氯等。(2)、性質(zhì)：相當(dāng)穩(wěn)定，半衰期長(zhǎng)達(dá)數(shù)年。難溶于水，易溶于脂肪。(3)、食品中殘留：一般動(dòng)物性食品殘留大于植物性食品，植物油除外。在植物中：植物油>糧食>蔬菜>水果。(4)、危害：只對(duì)人慢性作用，主要損害肝、腎、神經(jīng)系統(tǒng)。有致畸、致癌、致突變作用。2、有機(jī)磷農(nóng)藥(1).種類(lèi)：高毒類(lèi)有對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、甲拌磷。中毒類(lèi)有敵敵畏、樂(lè)果、甲基內(nèi)吸磷。低毒類(lèi)有：敵百蟲(chóng)、馬拉硫磷。(2).性質(zhì)：有揮發(fā)性，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑和脂肪，化學(xué)性不穩(wěn)定，分解快，不易蓄積。(3).食品中殘留：容易污染植物性食品，特別是蔬菜和水果。(4).危害：屬于神經(jīng)毒，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)中毒，主要為急性中毒，慢性少見(jiàn)。3、氯基甲酸酯農(nóng)藥(1).種類(lèi)：西維因、涕滅威、克百威等(2).性質(zhì)：容易分解，在土壤中的半衰期為8~14d，多數(shù)對(duì)人體毒性較低。(3).食品中殘留：主要?dú)埩粲谥参镄允称?，但一般不超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，動(dòng)物性食品不易檢驗(yàn)出。(4).危害：神經(jīng)毒，類(lèi)似有機(jī)磷，恢復(fù)快。有氨基，在弱酸下易與亞酸鹽生成亞硝酸類(lèi)物質(zhì)。六、食品中農(nóng)藥殘留的分析與檢測(cè)（一）、農(nóng)藥殘留分析的對(duì)象和內(nèi)容１．待檢農(nóng)藥：a.我國(guó)生產(chǎn)、注冊(cè)登記、使用的農(nóng)藥。b.已禁止使用的高毒、高殘留農(nóng)藥。c.環(huán)境中降解為高毒、高殘留的中間體。d.新登記的農(nóng)藥新品種。

２．待檢物質(zhì)：

a.糧食作物；b．蔬菜；c．水果；d.畜產(chǎn)品；e．水產(chǎn)品；f．各種加工食品

３．環(huán)境檢測(cè)：

a.水；b．土；c．氣（二）、農(nóng)藥殘留分析方法概述

１．儀器分析法：TLC,GC,HPLC,GC/MS,HPLC/MS,MS/MS優(yōu)點(diǎn)：分析靈敏度高。缺點(diǎn)：對(duì)設(shè)備要求高，操作復(fù)雜，樣品預(yù)處理繁雜，不能快速進(jìn)行大批量樣品分析。

２．生物測(cè)定法：利用某些生物對(duì)某種農(nóng)藥的敏感性進(jìn)行分析。優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便易行。缺點(diǎn)：需要不斷尋找和培育敏感生物，檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)，靈敏度不高，重復(fù)性差。３．生化測(cè)定法：

有酶抑制法和免疫法。優(yōu)點(diǎn)：特異性強(qiáng)。缺點(diǎn)：不能準(zhǔn)確定性，定量靈敏度不太高，只適用于高度污染樣品，可用于農(nóng)藥中毒診斷。較多用于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的快速檢測(cè)，如，速測(cè)儀，速測(cè)卡。（三）農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

1.單組分檢測(cè)

A.HPLC

檢測(cè)器選擇:

紫外檢測(cè)器:待檢農(nóng)藥必須在紫外條件下有吸收。如，菊酯類(lèi)，氨基甲酸酯類(lèi)，芳香丙氨類(lèi)等。（要有共軛體系存在）

熒光檢測(cè)器：分子結(jié)構(gòu)可產(chǎn)生熒光或衍生后產(chǎn)生熒光。如氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥經(jīng)衍生后可用熒光檢測(cè)。

差示折光檢測(cè)器：對(duì)各種農(nóng)藥均可檢測(cè)。但缺點(diǎn)是

此檢測(cè)器受溫度影響較大。

B.GC

國(guó)標(biāo)中多用此法。如，有機(jī)磷，有機(jī)氯，有機(jī)氮，擬除蟲(chóng)菊酯等。檢測(cè)器選擇:

氫火焰檢測(cè)器：各類(lèi)農(nóng)藥。

電子捕獲檢測(cè)器：有機(jī)氯農(nóng)藥。

氮磷檢測(cè)器：有機(jī)磷，有機(jī)氮類(lèi)農(nóng)藥。

C其它檢測(cè)方法（仲裁法）

a.薄層色譜法：

制板：硅膠G，硅膠GF-254點(diǎn)樣：展開(kāi)、定性、定量。

b.滴定法:

殺蟲(chóng)脒等農(nóng)藥測(cè)定。

c.電位滴定法:

電位滴定計(jì):玻璃電極,飽和甘汞電極。如，多菌靈等農(nóng)藥。

2.多組分農(nóng)藥殘留檢測(cè)

A.國(guó)外發(fā)展

?

美國(guó)FDA可檢測(cè)360種農(nóng)藥。

?

德國(guó)DFG可檢測(cè)325種農(nóng)藥。

?荷蘭衛(wèi)生部可檢測(cè)200種農(nóng)藥。

?

加拿大可檢測(cè)251種農(nóng)藥。

B.國(guó)內(nèi)情況

?

目前多殘留檢測(cè)約20種,尚未達(dá)到應(yīng)用。

?

對(duì)于蔬菜（葉菜）中色素的去除方法尚不成熟。

?

我國(guó)的多殘留分析一般為同類(lèi)多殘留分析。

?

我國(guó)農(nóng)殘分析前處理技術(shù)尚不夠好。

?

無(wú)多殘留相應(yīng)軟件及數(shù)據(jù)庫(kù)。多組分農(nóng)藥殘留檢測(cè)

C.應(yīng)用儀器:

?GC:應(yīng)用最多。

a.電子捕獲檢測(cè)器用于有機(jī)氯農(nóng)殘檢測(cè)。b.氮磷檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)有機(jī)氮類(lèi)。

?HPLC:應(yīng)用于農(nóng)殘分析不多。主要用于氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)。應(yīng)用的檢測(cè)器主要是熒光檢測(cè)器。

?GC-MSHPLC-MS&GC/MS-MS主要用于進(jìn)一步確認(rèn)和仲裁。多組分農(nóng)藥殘留檢測(cè)

3.生物或生化檢測(cè)

a.概況:

?采用敏感生物體或特異生化反應(yīng)檢測(cè)。

?適于農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)基地或農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。

?特點(diǎn)是：快速、方便，但靈敏度及檢出極限不高

b.方法：

?酶抑制法：如速測(cè)儀，速測(cè)卡，速測(cè)酶片等。

?離子催化法：如金屬離子催化顯色表面皿法。

?藥敏試驗(yàn)法：如抗菌藥，殺蟲(chóng)藥等生物檢測(cè)。

c.發(fā)展方向：

?高技術(shù)化，快速化，智能化，便攜化。4.免疫化學(xué)檢測(cè)方法--（最新誕生）建立免疫分析的關(guān)鍵問(wèn)題

?免疫抗原的制備。

?反應(yīng)的特異性。

?檢測(cè)結(jié)果的精確性和重復(fù)性。七、食品農(nóng)藥殘留的防治農(nóng)藥污染食物原因：1.用藥水平高2.農(nóng)民缺乏對(duì)農(nóng)藥殘留特性和規(guī)律的認(rèn)識(shí)3.標(biāo)準(zhǔn)體系尚不完善針對(duì)以上原因，為了確保食品安全，必須采取正確對(duì)策和綜合防治措施，防止食品中農(nóng)藥的殘留。以下幾個(gè)方面著手：1、積極貫徹病、蟲(chóng)、草、害綜合防治的方針在病蟲(chóng)草害的防治工作中，堅(jiān)持“預(yù)防為主，綜合防治”。合理應(yīng)用化學(xué)防治、生物防治和物理防治等措施，如選用抗蟲(chóng)抗病作物品種；合理肥水調(diào)控，以提高作物的抗蟲(chóng)抗病能力；利用天敵防治病蟲(chóng)害；使用生物農(nóng)藥等。2、選用高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥。為了安全地使用農(nóng)藥，最好選用本身毒性低、安全性大的農(nóng)藥品種，即對(duì)非防治目標(biāo)生物的毒性接近于零的農(nóng)藥，淘汰高毒高殘留的農(nóng)藥品種，從根本上解決因?yàn)E用農(nóng)藥造成食品農(nóng)藥殘留的問(wèn)題。3、科學(xué)合理使用農(nóng)藥。根據(jù)農(nóng)藥的性質(zhì)和病蟲(chóng)雜草發(fā)生的規(guī)律，合理的使用農(nóng)藥，以最小量獲得最大的防治效果，這樣既降低了用藥成本，有減少了農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。對(duì)此，我國(guó)也十分重視，制定了很多的法律法規(guī)：時(shí)間部門(mén)名稱(chēng)1990.2.1國(guó)家環(huán)保部《農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)》2000.4.1農(nóng)業(yè)部《農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則》2002.3.28《關(guān)于加強(qiáng)農(nóng)藥殘留監(jiān)控工作的通知》2002.4.29農(nóng)業(yè)部、國(guó)家質(zhì)監(jiān)局《無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品管理辦法》4、制定和完