第四專題重要有機物之間的相互轉(zhuǎn)化

重要有機物之間的相互轉(zhuǎn)化有機合成烷CH3CH3烯CH2=CH2炔CH≡CH鹵代烴CH3CH2Br醛CH3CHO醇CH3CH2OH酯CH3COOCH2CH3羧酸CH3COOH（課本P86）一、有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2CH≡CH+HX

CH2＝CHX催化劑乙炔(CH≡CH)的加成與H2，X2：CH≡CH+X2CHX＝CHXH2，X2與HX，H2O：CH≡CH+H2CH2＝CH2催化劑△CH≡CH+H2O

CH3CHO催化劑HX△與HCN：CH≡CH+HCN

CH2＝CH-CN催化劑丙烯腈CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系CH2＝CH2+HX

CH3CH2X催化劑乙烯(CH2＝CH2)的加成(H2,X2,HX,H2O,HCN)CH2＝CH2+X2CH2XCH2XCH2＝CH2+H2CH3CH3催化劑△CH2＝CH2+H2O

CH3CH2OH催化劑CH2＝CH2+HCN

CH3CH2CN催化劑CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去消去水解取代有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系光(hv)CH3CH3+Br2CH3CH2Br+HBr或CH3CH2Br+KOHCH2＝CH2↑+KBr+H2O醇△CH3CH2BrCH2＝CH2↑+HBrKOH，醇△CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBrKOH，水△或

CH3CH2Br+KOHCH3CH2OH+KBr水△CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O濃H2SO4

170℃CH3CH2OH+HXCH3CH2X+H2O△條件！！CH≡CH加成CH2＝CH2加成CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去水解取代加成氧化氧化CH3COOH還原CH3COOCH2CH3酯化消去有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOH△催化劑CH3CHO+H2CH3CH2OH加熱、加壓NiCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O

濃H2SO4△△催化劑CH≡CH加成CH2＝CH2加成CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去水解取代加成氧化氧化CH3COOH還原CH3COOCH2CH3酯化消去有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系炔加成烯加成烷加成醇醛鹵代烴取代消去水解取代加成氧化氧化羧酸還原酯酯化官能團消去有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系RC≡CH加成RCH＝CH2加成CnH2n+2加成R-OHR-CHOR-Br取代消去水解取代加成氧化氧化RCOOH還原RCOOR酯化消去有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系RC≡CH加成RCH＝CH2加成CnH2n+2加成R-OHR-CHOR-Br取代消去水解取代加成氧化氧化R-COOH還原R-COO-R酯化——由乙烯合成乙酸乙酯？消去有機化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系二、有機合成原料目標化合物分子骨架的構(gòu)造官能團的引入和轉(zhuǎn)化簡單、易得特定結(jié)構(gòu)和功能（一）分子骨架的構(gòu)造1、增長碳鏈2、減少碳鏈3、成環(huán)4、開環(huán)酯化，醇分子間脫水成醚，C＝C、C≡C與HCN加成，加聚、縮聚等反應(yīng)多元羧酸和多元醇形成環(huán)酯等反應(yīng)環(huán)酯的水解等反應(yīng)酯水解，蛋白質(zhì)、多肽的水解，裂化、裂解，（烯烴或炔烴的催化氧化等反應(yīng)）你認為學習烴的衍生物最關(guān)鍵的是什么？

（二）官能團的引入和轉(zhuǎn)化。有機物的轉(zhuǎn)化實質(zhì)：官能團之間的轉(zhuǎn)化CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O濃硫酸170℃（1）引入雙鍵（C=C）的三種方法①醇的消去醇△CH2=CH2↑+NaBr+H2OCH3CH2Br+NaOH②鹵代烴的消去③炔烴加成CH≡CH+H2CH2=CH2

催化劑△1、官能團的引入聽-P42探三（2）引入鹵原子的三種方法①飽和碳原子上與X2（光照）取代②不飽和碳原子上與X2或HX加成③醇羥基與HX取代（3）引入羥基的四種方法①烯烴與水的加成②醛（酮）與氫氣加成③鹵代烴的水解（堿性）④酯的水解（4）引入醛基或羰基醇催化氧化（5）引入羧基-COOH醛催化氧化（6）引入酯基-COO-酯化反應(yīng)酯的水解2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCu2CH3CHO+O22CH3COOH催化劑△CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5

+H2O濃H2SO4稀硫酸△CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH（7）苯環(huán)上官能團的引入X①︱︱OH④－－NO2②③HOOC①鹵代：X2、鐵屑②硝化：濃H2SO4、濃HNO3、加熱③烷基氧化④先鹵代后水解2、官能團的消除和轉(zhuǎn)化①通過加成反應(yīng)可以消除碳碳雙鍵和叁鍵②通過消去、氧化可轉(zhuǎn)化-OH③通過加成、氧化可轉(zhuǎn)化-CHO④通過水解反應(yīng)可消除-COO-轉(zhuǎn)化類型：a.官能團種類變化：水解CH3CH2-OH氧化CH3CH2-BrCH3-CHOb.官能團數(shù)目變化：c.官能團位置變化：消去CH3CH=CH2加HBrCH3CH2CH2-BrCH3CH-CH3Br消去CH2=CH2加Br2CH3CH2-BrCH2Br－CH2Br三、烴的衍生物的化學性質(zhì)聽-P40-知識網(wǎng)絡(luò)水解（酸性、堿性）→醇和羧酸—COO—酯酸的通性、酯化—COOH羧酸還原(加成)→醇

、氧化→羧酸—CHO醛弱酸性、取代、顯色

—OH酚置換、消去→烯

、氧化→醛

、取代(→酯、→醚、→鹵代烴)—OH醇

水解→醇消去→烯烴—X鹵代烴主要化學性質(zhì)官能團分類醇酸酯化縮聚酚醛縮聚甲醛加聚四、有機反應(yīng)類型--聽-P40探究一反應(yīng)類型定義有機物分子里的原子或原子團被其它原子或原子團所

的反應(yīng)。取代反應(yīng)(水解、酯化)消去反應(yīng)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)有機物分子中

兩端的碳原子和其他原子或原子團

生成新的化合物的反應(yīng)。有機物在一定條件下，從一個分子中

一個或幾個

，而生成

的化合物。有機物

或

的反應(yīng)有機物

或

的反應(yīng)代替脫去小分子不飽和雙鍵（或叁鍵）直接結(jié)合得氧失氫得氫失氧縮聚反應(yīng)有機化合物

脫去小分子獲得

、化合物的反應(yīng)分子間高分子消去反應(yīng)：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O醇△催化氧化反應(yīng)：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化劑△2CH3CHO+O22

CH3COOH催化劑△加成反應(yīng)：CH3CHO+H2CH3CH2OH

催化劑

△CH2=CH2+H2O

CH3CH2OH催化劑△乙烯氧化制醛烯、炔與X2、HX、H2、H2O的加成、苯與H2的加成濃硫酸1700CCH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O取代反應(yīng)：OH+3Br2

BrBr↓+3HBrOHBr烷烴與X2的光取代、苯與液Br2的Fe催化取代△CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2ONaOH溶液△CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr濃硫酸△CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2OH+△CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH濃硫酸1400C2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O五、有機推斷題的突破方法。聽-P41探二正推法、逆推法、正逆結(jié)合法。1、有機推斷中的“特殊”—重要突破口（1）根據(jù)反應(yīng)中的特殊條件進行推斷（2）根據(jù)有機物的特征現(xiàn)象推斷官能團（3）以特征的產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置2、有機推斷中的重要“關(guān)系”—重要突破口（1）定量關(guān)系（2）轉(zhuǎn)化關(guān)系有機物X能在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)，如圖所示例題：X稀硫酸△ACB氧化氧化分析各物質(zhì)的類別X屬于A屬于B屬于C屬于特征關(guān)系如A氧化為B，B氧化為C，則A、B、C必為醇、醛、羧酸類。X稀硫酸△ACB氧化氧化烯醇醛酸酯的有機物的衍變關(guān)系，能給你一個整體概念。

分析各物質(zhì)的類別X屬于A屬于B屬于C屬于酯羧酸醛醇X稀硫酸△ACB氧化氧化XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸D為何物？XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化1：X的分子式為C7H14O2不可能試寫出A、B、C、X的結(jié)構(gòu)簡式XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化2：試寫出A、B、C、X的結(jié)構(gòu)簡式X的分子式為C8H16O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化3：試寫出A、B、C、X的結(jié)構(gòu)簡式X可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化4：試寫出A、B、C、X的結(jié)構(gòu)簡式C可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化5：試寫出A、B、C、X的結(jié)構(gòu)簡式A不能發(fā)生消去反應(yīng)X的分子式為C10H20O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化6：試寫出A、B、C的分子式X的分子式為C14H12O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸變化7：試寫出A、B、C的分子式X的分子式為C16H14O4①1mol最多能與_____molH2發(fā)生加成反應(yīng);②1mol最多能與含___molBr2的溴水發(fā)生取代反應(yīng);③1mol最多能與_____molNa發(fā)生反應(yīng);④1mol最多能與含___molNaOH的溶液發(fā)生反應(yīng);⑤1mol最多能與含___molNaHCO3的溶液發(fā)生反應(yīng);⑥1mol最多能與含___molCu(OH)2懸濁液發(fā)生反應(yīng)CH=CH-COOHCHOHHOCH2CH2BrCOOCH2CHO51351練習1：2.5某有機物的結(jié)構(gòu)如圖所示：如果烴中的氫分別被這些單個官能團所取代，那又會形成哪些烴的衍生物呢？它們的代表物分別是什么？該有機物有哪些官能團？CH=CH-COOHCHOHHOCH2CH2BrCOOCH2CHO練習2：C—OC2H5C—OC2H5OO草酸二乙酯的合成草酸乙二酯的合成C—OCH2C—OCH2OO練習：用2-丁烯、乙烯為原料設(shè)計合成路線2C2H5OHC—OC2H5C—OC2H5OOC—OHC—OHOO+草酸二乙酯的合成H2C—OHH2C—OHH2C—ClH2C—ClCH2CH2C—HC—HOO思考1、以2-丁烯為原料制備下列物質(zhì)的化學方程式：①2-氯丁烷②2-丁醇③2，3-二氯丁烷④2，3-丁二醇⑤1，3-丁二烯2、環(huán)已酮（）是一種重要的工業(yè)原料，工業(yè)上由苯制取環(huán)已酮，寫出各步反應(yīng)的化學方程式，并注明反應(yīng)類型。提示：OCHOH催化氧化3、二乙酸-1，4-環(huán)己二酯可通過下列路線合成：請你寫出各步反應(yīng)的化學方程式，并指出其反應(yīng)類型。4、2-氯-1,3-丁二烯()是制備氯丁橡膠的原料，它只比1，3一丁二烯(）多了一個氯原子。但由于雙鍵上的氫原子很難發(fā)生取代反應(yīng)，不能通過1,3-丁二烯直接與氯氣反應(yīng)制得。2-氯-1,3-丁二烯的逆合成分析為：請你根據(jù)此逆合成分析，完成它的合成路線,各步屬于什么反應(yīng)?ClA為苯的二元取代物，只含有C、H、O三種元素，A的相對分子質(zhì)量為150；A不能使FeCl3溶液顯色，也不能發(fā)生消去反應(yīng)，但可以被新制Cu(OH)2氧化為B；B能在濃硫酸存在和加熱時發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)生成C，C分子中有一個含氧的六元環(huán)。（1）符合條件的A的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________。（2）A與新制