2022年高考化學(xué)復(fù)合坐標(biāo)系分布系數(shù)

復(fù)合坐標(biāo)系

1.以酚酰為指示劑，用0.10000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶

液中，pH、分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。

2-

cfA\

[比如A的分布系數(shù).6(A)-c(H2A)+c(HA—升嗣―3

下列敘述正確的是---------------------------------V===12.0

A.曲線①代表3(H2A),曲線②代表6(HA).1.0--------------------------------------------7-----------------------10.0

0.8二*2--------------------------8.0

8----------------—------------------------------------------PH

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol/L0.6-----------------------------------6.0

C.HA-的電離常數(shù)KaU.OxlO、0.4-------------------------4.0

0-2上二二二二_二勺________2.0

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na')<2c(A2-)+c(HA-)°°0102030405060°

VN10H

【答案】c

【解析】

【分析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子

的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大；當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH在中性發(fā)生突變,

且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒有加入NaOH時(shí)，pH為1,說明H2A第一步完全電離,

第二步部分電離，曲線①代表NHA),曲線②代表3(A2)根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,

c(H2A尸O,。嚅寓OmL_0]000mol/L,據(jù)此分析作答。

【詳解】A.根據(jù)分析，曲線①代表3(HA-),曲線②代表3(A2-),A錯(cuò)誤;

B.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)

2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,。(%人)=°嗎?黑血。=0.1000mol/L,B錯(cuò)誤;

C.由于H2A第一步完全電離，則也一的起始濃度為0.1000mol/L,根據(jù)圖像，當(dāng)丫麗產(chǎn)。時(shí),

HA一的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A?一的分布系數(shù)為0.1,

C(H+>C(A2-)0.1000mol/Lx0.1xo.1000mol/L

則HA-的電離平衡常數(shù)乂=士1.0x10-2,c正確;

c(HA")0.1000mol/Lx0.9

D.用酚甑作指示劑，酚酥變色的pH范圍為8.2?10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH)>c(H+),溶液中的

電荷守恒為c(Na+)+c(H>2c(A2)+c(HA)+c(OH),則c(Na*)>2c(A2-)+c(HA),D錯(cuò)誤:

答案選C。

【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是判斷H2A的電離，根據(jù)pH的突變和粒子分布分?jǐn)?shù)的變化確定H2A的電離方

程式為H2A=H*+A2-,HA^H++A2-,

2.(2021?浙江?紹興市柯橋區(qū)教師發(fā)展中心模擬預(yù)測(cè))25℃時(shí)，用O.lmol-L」的NaOH溶液滴定

20.00mL0.1molL-1的H2A溶液，溶液中各微粒的分布系數(shù)8與pH、NaOH溶液體積的變化如圖所示。

[A?一的分布系數(shù)：NAb-A'+第A)計(jì)NA?-、。下列說法正確的是

C(H2A)十C(HAkC(A)

A.H2A在水中的電離方程式：H2A=H++HA-、HA^H++A2-

+2

B.當(dāng)V(NaOH)=30mL時(shí)，溶液中存在以下關(guān)系：2c(H)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A)+c(OH)

C.HA-的電離平衡常數(shù)Ka=l.Ox10，

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)>2c(A?-)+c(HA-)

【答案】D

【詳解】A.根據(jù)題中圖示可知，用強(qiáng)堿滴定二元酸，只有一個(gè)突躍，說明H2A第一步完全電離，

第二步部分電離，所以H2A在水中電離的方程式為H2A=H++HA-、HA-UH++A”，故A錯(cuò)誤；

B.當(dāng)XNaOHFBO.OOmL時(shí)，溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H,)=2c(A2)+c(HA-)+c(OH),由于H2A

第一步完全電離，第二步部分電離，所以HA只電離，不水解，即溶液中不存在H?A,所以物料守

?3[c(HA-)+c(A2-)]=2c(Na+),聯(lián)立電荷守恒和物料守恒,得c(HA[+2c(H+尸c(A2-)+2c(OH)故B

錯(cuò)誤；

C.根據(jù)題中圖示可知，常溫下，由于H2A一級(jí)電離為完全電離，HA-的起始濃度為O.lmol/L,當(dāng)

K(NaOH)=OmL,HA濃度大，即HA的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A?的分布系數(shù)為0.1,

則HA-的電離平衡為HA=H*+A2,其電離平衡常數(shù)R.OxiO”,

故C錯(cuò)誤；

D.當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)時(shí)，溶液的溶質(zhì)為Na?A,存在電荷守恒c(Na+)+c(H+尸c(HA-)+2c(A2-)+c(OH)由

于A?一離子水解，溶液呈堿性，即c(H+)<c(OH)所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA)故D正確；

答案為D。

3.(2021?湖北?華中師大一附中高三階段練習(xí))常溫下，以酚醐作指示劑，用0.1mol/L的NaOH溶

液滴定20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系數(shù)6(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

隨滴加NaOH溶液體積“NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(雙選)()

F(NaOH)/mL

A.H2A在水中電離的方程式為：H2A=H++HA-、HA—=H++A2-

B.當(dāng)XNaOH尸20.00mL時(shí)，溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na-)>c(HA)>c(H>c(A2-)>c(OH-)

C.常溫下,HA-的電離常數(shù)為1x10-2

D.當(dāng)N(NaOH尸30.00mL時(shí)，c(H")+c(HA)=c(A2)+c(OH)

【答案】BC

【分析】由圖20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液中HA占90%,A?一占10%,沒有H2A分子，說

明第一步全電離，根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義利用各離子濃度的分配系數(shù)計(jì)算電離常數(shù)，根據(jù)電荷守

恒和物料守恒或直接寫出K(NaOH)=30.00mL時(shí)質(zhì)子守恒的式子。

【詳解】A.由圖20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液中HA」占90%,A?一占10%,沒有H2A分子，

說明第一步全電離，H2A在水中電離的方程式為：H,A=H++HA\HA^H++A2-,故A錯(cuò)誤；

B.當(dāng)KNaOHAZO.OOmL時(shí)，NaOH和H2A恰好完全反應(yīng)生成NaHA,溶質(zhì)為NaHA,溶液的pH

約為2,氫離子抑制HA的電離，氫離子濃度比c(A2-)大，溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋?/p>

c(Na+)>c(HAl>c(H>c(A2-)>c(OH),故B正確；C.常溫下，由于H2A第一步完全電離，貝ijHA一

的起始濃度為O.lOOOmol/L,根據(jù)圖象，當(dāng)VNaOH=0時(shí),，HA的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A2-

c(A21c(H')0.1000mol/Lx0.1xo.1000moi/L

的分布系數(shù)為0.1,則HA—的電離平衡常數(shù)&=c(HA—)=0.1000mol/Lx0.9=lx10-2,

故C正確；D.當(dāng)^NaOH尸30.00mL時(shí)，溶質(zhì)為NaHA、Na2A,溶液中的電荷守恒：

c(H+)+c(Na+)=2c(A2)+c(HA-)+c(OH),物料守恒為2c(Na*)=3c(A”)+3c(HA)用兩個(gè)等式消去c(Na+)

可得：2c(H+)+c(HA-)=c(A2-)+2c(OH-),故D錯(cuò)誤；故選BC。

4.(2021?遼寧?高三階段練習(xí))實(shí)驗(yàn)室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L的HAuO,溶液。

溶液中，含氯微粒a、b的分布系數(shù)6、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。［比如HAuCU

c(HAuCLi)

2-

的分布系數(shù)，8(A)=c(HAUC14)+C(AUC14^)10下列敘述錯(cuò)誤的是

A.x點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5

B.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，2c(H+)+c(HAuC14尸c(AuCl「)+2c(OH-)

C.微粒b為AuClf,該滴定可選酚配作指示劑

D.滴定到q點(diǎn)時(shí)，溶液中C(HAUCL)>C(AUC14)

【答案】D【詳解】A.由圖像可知，當(dāng)V(NaOH尸0時(shí)，對(duì)應(yīng)溶液的pH=3,此時(shí)溶液中的

c(H+)=lX10-3mol/L,凡，號(hào)皆上8心工110工x點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖像有。(HAuC14)=c(AuCL,),

v.1-1v

則此時(shí)的Ka=c(H+尸10工pH=5,選項(xiàng)A正確；

B.p點(diǎn)時(shí)，V(NaOH)=10mL,根據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+尸c(AuCL)+c(OH),根據(jù)物料守恒有:

2c(Na”尸C(HAUC14)+C(AUC1J),兩式聯(lián)立方程消去c(Na)得：2c(H+)+c(HAuCL)=c(AuCLr)+2c(OH—),

選項(xiàng)B正確；

C.隨著NaOH的加入，HAuCL，逐漸減少，AuClJ逐漸增多，結(jié)合圖像可知，微粒a為HAuCU，微

粒b為AuClJ,滴定到q點(diǎn)時(shí)，V(NaOH)=20mL,兩者恰好完全反應(yīng)，生成NaAuCL,溶液，此時(shí)溶

液呈堿性，所以選酚醐作指示劑，選項(xiàng)C正確；

D.滴定到q點(diǎn)時(shí)，V(NaOH)=20mL,由圖可知c(AuCLT)>c(HAuC14),選項(xiàng)D錯(cuò)誤；答案選D。

5.(2021?山東?高三專題練習(xí))實(shí)驗(yàn)室用O.lmol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L的HAuO,溶液。

溶液中，含氯微粒a、b的分布系數(shù)6、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCU

c(HAuCLi)

2-

的分布系數(shù)，8(A)=c(HAUC14)+C(AUC14^)10下列敘述錯(cuò)誤的是

下列敘述錯(cuò)誤的是(雙選)()

A.X點(diǎn)，溶液中c(Na+)>c(HAuCL)B.p點(diǎn)，溶液中c(Na+)+c(HAuCl4)〈c(AuC14)+c(OH)

C.n點(diǎn)，溶液中3(AuClJ)約為0.75D.q點(diǎn)，溶液的pH在8?9之間

【答案】AC【分析】隨著NaOH的滴入,HAuCL，逐漸被中和轉(zhuǎn)化為NaAuCU，溶液pH逐漸增大,

故微粒a為HAUC14,微粒b為AuCLf,虛線表示滴定過程中溶液pH的變化趨勢(shì)。

【詳解】A.由圖示知，X點(diǎn)C(HAUC14)=C(AUC1J),此時(shí)溶液顯酸性,即c(H+)>c(OH)結(jié)合電荷

++

守恒c(Na+)+c(H)=c(OH)+c(AuCLf),得c(Na)<c(AuCl4)=C(HAUC14),A錯(cuò)誤；

B.由圖示知，p點(diǎn)對(duì)應(yīng)加入NaOH10mL,故反應(yīng)后溶液組成為等物質(zhì)的量濃度的HAuCL、NaAuCL，

溶液此時(shí)顯酸性，說明HAuCL電離程度大于AuClJ水解程度，故c(AuCLT)>c<Na+)>c(HAuC14)，結(jié)

+

合電荷守恒:c(Na+)+c(H〉c(OH-)+c(AuCIJ)，得c(HAuCI4)+c(H)<c(OH")+C(AUC14),B正確；C.由

分析知，實(shí)線代表HAuCLAuCIJ分布系數(shù)，由圖示知，n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的3(AuCL)明顯大于0.8,C錯(cuò)

+_3

誤；D.0.1mol/LHAuCL溶液pH=3,C(H)^(AUC14)=10-mol/L,則Ka=凡，(生#

rriz\"14

七10,，則NaAuCk溶液中AuClJ的水解平衡常數(shù)Kh一六F^=l0‘，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)NaOH為20mL,與

-

酸恰好反應(yīng)生成NaAuCL，C(AUC1J戶c(Na+)="詈匹，由水解平衡AuClJ+H?。=HAUC14+OH

知，c(HAuCL)WOH>c(Au&5)-3.05一1。，故c4OH尸5、10"，則c?(H)[2(搐-)

=2x10,則l(y9<c(H+尸&xK)Qvi0.8,故溶液8VpHV9,D正確;故答案選AC。

6.(2021?四川成都?高二期末)室溫下向20mL0.1mol-L-'NaOH溶液中加入O.lmolL-1的CH3coOH

溶液，溶液中，pH、分布系數(shù)3隨滴加CH3coOH溶液體積V(CH3coOH)的變化關(guān)系如圖所示。

［比如CH3co0H的分布系數(shù)：3(CH3co0H)_/口器痣鬻下列說法正確的是

V(CH,COOH)/mL

A.曲線①代表3(CH3coOH),曲線②代表3(CH3co0)

+

B.pH=7時(shí)，c(Na)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)

C.a點(diǎn)所示溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO)

D.該溫度下CH3COOH溶液的電離平衡常數(shù)L=IO”'

【答案】D

【詳解】A.開始的時(shí)候氫氧化鈉過量醋酸主要以分子形式存在，隨著醋酸的增加，醋酸分子分布

系數(shù)減小，醋酸根離子增加，所以曲線①代表3(CH3co0),曲線②代表3(CH3coOH),A錯(cuò)誤；

B.c(Na+尸c(CH3coOH)+c(CH3coeT)這個(gè)等式是醋酸鈉溶液中物料守恒，可是醋酸鈉溶液顯堿性，

B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)電荷守恒c(CH3co0H尸c(CH3coeT),溶液顯中性，可是a溶液顯堿性，C錯(cuò)誤；

D.該溫度下CH3co0H溶液的電離平衡常數(shù)Ka半端舞#2由圖可知曲線①，曲線②交叉

的時(shí)候c(CH3coOH尸c(CH3coeT),則Ka=c(H+尸I。"、D正確；故選D。

7.25℃時(shí)，用O.lmol-LTNaOH溶液滴定某二元弱酸H?A,H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分布分?jǐn)?shù)3

①㈤%32A)+(東，升療一)1如圖所示:

u4

13

12

J1

J0

9

8

7

6

5

4

3

2

1

0

…滴定分?jǐn)?shù)嗡加

下列說法錯(cuò)誤的是()o

A.用NaOH溶液滴定0.1mol[TNaHA溶液可用酚獻(xiàn)作指示劑

B.O.lmollTNaHA溶液中：c(Na*)>c(HA—)>c(H2A)>c(A2-)

C.O.lmollTNa2A溶液中：c(Na+)>c(HA)+2c(A2^)

D.H2A的Ka2=lxl0-7

【解析】選Bo由圖可知，實(shí)線為O.lmolL-NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線為O.lmolL

-NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)嚅瞿)=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶

液顯酸性，當(dāng)喘絆=2時(shí)，反應(yīng)生成Na2A,Na2A溶液顯堿性。強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，應(yīng)選用酚獻(xiàn)做

指示劑，則用NaOH溶液滴定O.lmolLTNaHA溶液應(yīng)用酚酸作指示劑，故A正確；

由圖可知，當(dāng)喘瞿=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，說明HA-的電離程度大于水解程

n(H2A)

度，則溶液中c(A2-)>c(H2A),故B錯(cuò)誤；O.lmolL-Na2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系

c(Na+)+c(H")=c(HA-)+2c(A2")+c(OH,因Na2A溶液顯堿性，c(OH)>c(H+),

則：c(Na+)>c(HA)+2c(A2).故C正確;

由圖可知，當(dāng)3(X)為50%時(shí)，溶液中C(HA)=C(A2—),pH=7,

，一c(H+)c(A2-)_+、.__

由&i2=——/uA=c(H)=1x107，故D正確。

6(riA)

二元弱酸H2A溶液中各微粒的分布系數(shù)

1.類比pH的定義，對(duì)于稀溶液可以定義pc(X)=-lgc(X),pKa=-lgKa，常溫下，某濃度H2A溶液

在不同pH下，測(cè)得pc(H2A)、pc(HA—)、pc(A2-)變化如圖所示，下列說法正確的是()。

A.隨著pH的增大，pc增大的曲線是A?一的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)

B.pH=3.50時(shí)，c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)

..c(H2A)c(A2)45

C.b點(diǎn)時(shí)2*=1()45

c(HA)

D.pH=3.00?5.30時(shí)，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先減小后增大

【解析】選B。H2A=H++HA,HA=H++A2,pH增加促進(jìn)電離平衡正向移動(dòng)，所以由圖可知:

下方曲線是HA-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，左側(cè)曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，右側(cè)曲線是

A?一的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。由分析可知，隨著pH的增大，pc(X)增大的曲線是H2A的物質(zhì)的量濃

度的負(fù)對(duì)數(shù)，故A錯(cuò)誤；pH=3.50時(shí)，pc(H2A)>c(A2-)>pc(HA),即以11人一)“(人2一)>以112人)，故8

正確；在a點(diǎn)，C(HA")=C(H2A),由一級(jí)電離HZAUFT+HA,可求得K；u=曳標(biāo)點(diǎn)譬=。3*)=10

C［門2八J

C

P8,在C點(diǎn)，c(HA)=C(A2)由二級(jí)電離HAUH++A2-,可求得Ka2==c(H+)=10

(旦“匕H及A)：，

C(HA)C(A2")C(HA)-C(A2)C(H+)

5.32245,

Kj~'10^=故C錯(cuò)誤；pH—3.00~'5.30時(shí),

b點(diǎn)時(shí),C2(HA-)=c(HA-)c(HA-)c(H+)

結(jié)合物料守恒C(H2A)+C(HA)+C(A2)始終不變，故D錯(cuò)誤。

2.(2020?烏魯木齊一中一模)已知：常溫下，(l)Kai(H2co3)=4.3X107/32co3)=5.6/10一"；(2)H2R

及其鈉鹽的溶液中，出R、HR，R?-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(a)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖

+2

A.在pH=1.3的溶液中：c(Na)<c(H2R)+2c(R)

B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水小

C.在pH=2的溶液中存在型端音°=1()7

D2-

向Na2cO3溶液中加入過量H2R溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO3+H2R=HCO3+HR

【解析】選D。在pH=1.3的溶液中，C(H2R)=C(HR)溶液中電荷守恒為：2c(R2-)+c(HR)+c(OH-)

2

=c(Na+)+c(H),溶液顯酸性，c(OH)<c(H*),則c(Na+)〈2c(R2)+c(HR)=c(H2R)+2c(R),故A正確；

等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，生成NaHR；由圖可知，溶液中HR，R?一濃度相同時(shí),

pH=4.3,溶液顯酸性，說明HR-的電離作用較強(qiáng)，對(duì)水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離

程度比純水小，故B正確；

當(dāng)溶液pH=1.3時(shí)，C(H2R)=C(HR)則a尸嗎)=10~門,溶液的pH=4.3時(shí)，

2--c(H+)c(R2-),

C(R2)=C(HR),則=104，

2+

+-*U_-C(H2R>C(A2-)C(H2R)C(R)e(H)Ka21.十也

在pH=2的溶液中存在一C2(HR-)-=c(HR-)c(HR-)c(H+)=f==1。'故。止確；

由C中分析知H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2c。3的Kai，即酸性：HR>H2CO3,所以向Na2cO3溶液中加入

2-2

過量H?R溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO3+H2R=H2O+CO2T+R^,故D錯(cuò)誤。

3.(2020?成都一模)0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中滴加O.lmol/LNaOH溶液，溶液中的H2A、HA\A2

一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)5(x)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()。

A.pH=1.9時(shí)，c(Na+)<c(HA_)+2c(A2-)

B.當(dāng)c(Na+)=c(H2A)+c(HA)+c(A2-)時(shí)，溶液pH>7

2

C.pH=6時(shí)，c(Na*)>c(HA)>c(A)>c(H2A)

D.lg[/Ta2(H2A)]--7.2

【解析】選B。根據(jù)圖像，pH=1.9時(shí)，溶液顯酸性，c(H》c(OH)根據(jù)電荷守恒，有c(Na+)+c(H)

=c(HA)+2C(A2-)+C(OH^),因此c(Na+)vc(HA-)+2c(A2—),故A正確；根據(jù)圖像，當(dāng)溶液中的溶質(zhì)為

NaHA,溶液顯酸性，pH<7,此時(shí)溶液中存在物料守恒，c(Na*)=c(H2A)+c(HA)+c(A2),故B錯(cuò)誤：

2-+2

根據(jù)圖像，pH=6時(shí)，c(HA^)>c(A),溶液中的溶質(zhì)為NaHA和Na?A,c(Na)>c(HA)>c(A)>c(H2A),

故C正確；<2(H2A)=,根據(jù)圖像，當(dāng)pH=7.2時(shí)，c(HA)=c(A2),

c(H+)c(A2-)

則Ka2(HA)==c(H+)=1072,因此1g[/Ca2(H2A)]=—7.2,故D正確。

4.(2019?青島二中高三下學(xué)期期初考試)常溫下，向20mL0.2moiII二元酸H2A溶液中滴加0.2molL

TNaOH溶液，有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如圖。下列敘述正確的是()?

A.當(dāng)nNaOH)=20mL時(shí)，溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(HA^)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)

B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水中的大

C.等濃度H2A和NaHA的混合溶液中無論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大

D.當(dāng)nNaOH)=40mL時(shí)，升高溫度，費(fèi)f咸小

【解析】選C。A項(xiàng)，當(dāng)"NaOH)=20mL時(shí)，0.2molLTNaOH與20mL0.2mol【TH2A反應(yīng)生成NaHA,

離子濃度大小的順序?yàn)閏(Na+)>c(HA>c(H>c(OH-)>c(A2)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，等體積等濃度的NaOH溶

液與H2A溶液混合生成NaHA,由圖像可知，當(dāng)加入20mLNaOH溶液時(shí)，A?一的濃度大于H?A,說明

HA的電離程度大于水解程度，則會(huì)抑制水的電離程度，故其溶液中水的電離程度比純水中的小，

錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等濃度H2A和NaHA的混合溶液中無論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大，

正確；D項(xiàng)，當(dāng)產(chǎn)(NaOH)=40mL時(shí)，生成Na?A,A?一會(huì)發(fā)生水解，升高溫度，促進(jìn)水解，則。小2一)

減小，則喏?增大，錯(cuò)誤。

c(A)

5.室溫下，在lmol[T的某二元酸H2A溶液中，存在HA，A?-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系如

圖所示，下列說法不正確的是()。

A.H2A的電離方程式為H2A=H++HA-,HA^A2-+H+

B室溫下，電離平衡HAnA?+H*的平衡常數(shù)尤=1()7

仁等物質(zhì)的量濃度NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(HA>c(A2一)

D.在Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA]

【解析1選C。A項(xiàng)，據(jù)圖可知，H2A溶液中不存在H2A分子，說明H2A第一步完全電離，HA\A2

共存，說明H2A第二步部分電離，所以H2A的電離方程式為H2A=H++HA，HA-=A2，H+,正確；

B項(xiàng)，據(jù)圖可知，當(dāng)pH=3時(shí),c(A2-)=c(HA)電離平衡HA=A2-+H+的平衡常數(shù)仆2=咒虛空

1n—14

=C(H*)=10-3,正確；c項(xiàng)，HA-=A2-+H+的平衡常數(shù)匕=1。7,A2-水解平衡常數(shù)是第=10一

"<10\HA一的電離程度大于A?-的水解程度，所以C(HA-)<C(A2)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，在

Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA),正確。

6.常溫下,以酚酰作指示劑，用O.lmolli的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol^L.l的二元酸H2A

溶液。溶液的pH、溶液中含A微粒的分布系數(shù)3(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系

如圖所示。下列說法正確的是()

A.H2A在水中電離的方程式為H2A=H++HA-,HA^H++A2"

B.當(dāng)XNaOH)=20.00mL時(shí)，溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(HA》c(H?c(A2>c(OH)

C.常溫下，HA-的電離常數(shù)約為lxio-3

D.當(dāng)，(NaOH)=30.00mL時(shí)，c(HA)+c(H+)=c(A2")+c(OH-)

解析：B由圖可知20.00mL0.1mol[T的二元酸H2A溶液中的含A微粒有HA一和A?，沒有H2A

分子，說明H2A第一步電離完全，則H2A在水中電離的方程式為H2A==H++HA,HA=H，+

A2",A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)1^^011)=20.00mL時(shí)，NaOH和H2A反應(yīng)生成NaHA,由于HA一只電離不水

解，故溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-),B項(xiàng)正確；常溫下，由于

H2A第一步完全電離，則HA的起始濃度為0.1mol【T,根據(jù)圖像可知，當(dāng)"NaOHL。時(shí)，HA

的分布系數(shù)為0.9,A?的分布系數(shù)為0.1,溶液的pH=l,則HA的電離平衡常數(shù))

=*nxi()2,c項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)1/32011)=30.001111時(shí)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、Na2A,

根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH),物料守恒2c(Na+)=3c(A2)+3c(HA),

消去c(Na+)可得c(HA—)+2C(FT)=C(A2-)+2C(OHD，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

7.25℃時(shí)，用O.lmolLiNaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分布分?jǐn)?shù)3

c(X)

B(X)=C(H2A)+C(HA-HC(A2-/如圖所不：

U4

13

1

12

11

10

9

8

7

PH6

5

4

3

2

1

0

下列說法錯(cuò)誤的是()。

A.用NaOH溶液滴定0.1mol-LNaHA溶液可用酚酥作指示劑

+-2"

B.0.1mol【TNaHA溶液中：c(Na)>c(HA)>c(H2A)>c(A)

C.Clmol-L-iNa2A溶液中:c(Na>c(HA-)+2c(A2-)

D.H2A的Ka2=lxl(T7

【解析】選B。由圖可知，實(shí)線為O.lmolI/NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線為O.lmolL

-RaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)喘絆=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶

液顯酸性，當(dāng)喘第=2時(shí)，反應(yīng)生成Na2A,Na2A溶液顯堿性。強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，應(yīng)選用酚酸做

指示劑，則用NaOH溶液滴定0.1mol[TNaHA溶液應(yīng)用酚酷作指示劑，故A正確；

由圖可知，當(dāng)端第=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，說明HA-的電離程度大于水解程

度，則溶液中c(A2>c(H2A),故B錯(cuò)誤；O.lmollTNa2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系

c(Na+)+c(H+)=C(HA*)+2C(A2-)+C(OH"),因Na2A溶液顯堿性，c(OH)>c(H+),

則：c(Na+)>c(HA)+2c(A"),故C正確；由圖可知，當(dāng)3(X)為50%時(shí),溶液中c(HA)=c(A2),pH=

1,由Ka2=c，(F；：)=c(H*)=1x10-7’故D正確。

8.(2020?浙江選考模擬五)常溫下，向某濃度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液，

所得溶液中H2A、HA>Az一三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(B)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中正

確的是()。

A.曲線1表示溶液中HA的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系

B.pH=1.2時(shí)，溶液中C(K+)+C(H+)=C(0H")+C(H2A)

C.pH=2.7至pH=4.2的過程中&H2A)、c(A2-)、c(HA)之和不變

D.pH=4時(shí)，溶液中存在下列關(guān)系：C(K+)>C(A2)>C(HA-)>C(H+)>C(OH)

【解析】選B。A項(xiàng)由圖可知曲線1表示H2A、曲線2表示HA、曲線3表示A?，因此A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B項(xiàng)pH=1.2時(shí)&A2-)=0,且"HA-)=C(H2A),因此根據(jù)電荷守恒可得：

++2++

c(K)+c(H)=c(OH")+c(HA)+2c(A'),代入即^Jc(K)+c(H)=c(OH^)+c(H2A),正確；

C項(xiàng)pH=2.7至pH=4.2的過程中，逐滴加入KOH溶液，溶液總體積在增大，故根據(jù)物料守恒"(EA)、

M(A2"),M(HA)之和不變，則C(H2A)、c(A2)、c(HA)之和減??；D項(xiàng)，觀察圖像pH=4時(shí),溶液中

存在下列關(guān)系：C(K+)>C(HA>C(A2-)>C(H+)>C(OH),錯(cuò)誤。

9.25℃時(shí)，在“H2A—HA」一A2f的水溶液體系中，H2A,HA-和A?一三者中各自所占的物質(zhì)的量分

數(shù)(a)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.在含H2A、HA「和A?一的溶液中，加入少量NaOH固體，a(HA-)一定增大

B.將等物質(zhì)的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中a(HA)=a(A2-)

C.NaHA溶液中，HA的水解能力小于HA的電離能力

D.在含H2A、HA」和A?一的溶液中，若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),則和a(HA)一

定相等

【答案】C

【解析】A.根據(jù)圖像，在含H2A、HA和A2的溶液中，加入少量NaOH固體，溶液的酸性減弱，

a(HA-)可能增大，可能減小，與原溶液的成分有關(guān)，故A錯(cuò)誤；B.根據(jù)圖像，將等物質(zhì)的量的NaHA

和Na2A混合物溶于水時(shí)，溶液的pH在4?5之間，溶液顯酸性，以HA.電離為主，所得的溶液中

a(HA)<a(A2),故B錯(cuò)誤；C.NaHA溶液顯酸性，以電離為主，可知其電離程度大于其水解程度，

故C正確；D.在含H2A、HA-和A2一的溶液中，根據(jù)電荷守恒，W2C(A2-)+C(OH)+C(HA_)=C(H+)+

c(Na+),因?yàn)閏(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),則2c(A2")+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+)=

2+

C(H2A)+2C(A-)+C(OH)+c(Na),因此c(HA-)=c(H2A)+c(Na*),故D錯(cuò)誤；故選C。

10.弱酸H2A溶液中，存在HzA、HA-和A2-三種形態(tài)的粒子，其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)6(X)隨溶液pH變

化的關(guān)系如圖所示［NX)=?%A)+篇)商-)1，下列說法不正確的是(圖中：a=1.25、b=4.27)

A.已知pKa=-lgKa，則pKa|=1.25

B.O.lmolL-1的NaHA溶液顯堿性

C.0.1mol-L」Na2A溶液中：2c(H2A)+C(HA-尸c(OH)c(H+)

+2--1

D.0.1mol-L“NaHA溶液中：c(Na)+c(A)+c(H2A)+c(HA)=0.2mol'L'

【答案】B

【解析】a點(diǎn)c(HA)=C(H2A),PH=1.25,C(H+)=10I25,則Kai旦捺檜工c(H*尸10~I25,所以

pKa=-lgKa=1.25,故A正確；

b點(diǎn)c(HA-)=c(A2)PH=4.27,c(H+尸IO”萬，則%-皿匕“HgO”,所以HA-的電離平

衡常數(shù)是10-427,HA-水解平衡常數(shù)是Kh-，黑°，)-嗎葭黑(普"當(dāng)一’；尸1盧2

Ka2，故電離大于水解，所以O(shè).lmoll”的NaHA溶液顯酸性，故B錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，O.lmoll

-Ra2A溶液中：2c(H2A)+C(HA-)+C(H+尸c(OH),故C正確；

+2-1

根據(jù)物料守恒，c(Na)=c(A)+c(H2A)+c(HA)=O.ImolL,

所以c(Na+)+c(A?)+c(H2A)+c(HA)=0.2mol,LI,故D正確。

11.常溫下，改變O.lmol/L的H2R溶液的pH,溶液中“R”相關(guān)的微粒的分布系數(shù)3(X)隨pH的變化

5X=2

如圖所示［已知()C(H2R)+C(HR)+-c(Rp'

下列有關(guān)說法中正確的是()

A.pH>2.7時(shí),溶液中C(HR-)〈C(R2-)

B.曲線b表示H2R的分布系數(shù)

C.K|(H2R):K2(H2R)=1000:1

D.pH=1.2時(shí)，2c(R2-)+C(HR-)+C(OH-)=C(H+)

【答案】C

［解析］A由圖像可知a、b、c分別代表H2R、HR，R2一三種微粒，4.2>pH>2.7時(shí)溶液中b大于c,

即C(HR》C(R2一),故A錯(cuò)誤；B.曲線b表示HR的分布系數(shù)，故B錯(cuò)誤；C.由圖中a與b的交點(diǎn)可

-12-42

得K1(H2R)=10-,由b與c的交點(diǎn)可得K2(H2R)=10-,則有KI(H2R):K^HzR尸1000:1,故C正確;

D.在調(diào)節(jié)溶液的起點(diǎn)溶液中有2c(R2-)+c(HR)+c(OH-)=c(H+),當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的pH=1.2時(shí)，因加入了

一定的堿，即溶液中存在除H.之外的陽離子，此時(shí)則有2c(R2-)+c(HR-)+c(OPT)>c(H+),故D錯(cuò)誤;

答案選C。

12.ER為二元弱酸，向一定體積的0.1mol/L的H?R溶液中逐滴加入一定濃度的N