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化學反應的吉布斯自由能變化及平衡常熟第1頁/共11頁一理想氣體的吉布斯自由能變化恒溫下，對于1摩爾理想氣體，其吉布斯自由能的變化式為

dG=VdP(3-2)一摩爾氣體在恒溫T及外壓下的吉布斯自由能為（3-4）理想混合氣體中任一組成氣體B的吉布斯自由能則可表示為：式中—混合氣體組分B的量綱一的分壓，；

—組分B的分壓，Pa。第2頁/共11頁二化學反應的吉布斯自由能變化1吉布斯自由能變化2壓力商3活度商4反應的平衡常數第3頁/共11頁1吉布斯自由能變化對于分壓分別為、、、的氣體物質的化學反應吉布斯自由能變化為（3-5）式中a、b、c、d—參加反應的物質的量，mol；、、、—各物質的吉布斯能，J·mol-1。當上面的反應各物質處于標準態(tài)時，反應的標準吉布斯能變化為（3-6）式中為各物質的標準吉布斯能。第4頁/共11頁2壓力商位于任意態(tài)的生成物分壓的方次乘積對反應物分壓的方次乘積之比，其比值稱為壓力商，用Jp表示。用壓力商表示，吉布斯自由能變化可寫成：第5頁/共11頁3活度商如果參加反應的物質位于溶液中，則經過積分變換取對數后的表達式應該為活度商即：

(3-8)式中：aC、aD、aA、aB—分別為各物質的活度；Ja—為活度商；

—為各物質活度為1時的反應的標準吉布斯自由能；如反應處于平衡狀態(tài)，則△G=0，于是

=-第6頁/共11頁4反應的平衡常數用K表示，即K=從而=-（3-9）將式（3-9）代入式（3-8）可得，（3-10）式（3-8）和式（3-10）均稱為化學反應的等溫方程。它表明化學反應按化學計量反應式從左到右發(fā)生了一單位反應的吉布斯能的變化。但需注意，雖然，這僅表示兩者數值相同，它們卻是一個化學反應的兩種不同狀態(tài)，前者為標準態(tài)，而后者為平衡狀態(tài)。第7頁/共11頁三標準生成吉布斯自由能的溫度關系式1范特霍夫方程式2與T的二項式第8頁/共11頁1范特霍夫方程式

（3-11）

（3-12）上式稱為范特霍夫方程式或等壓方程。它可確定溫度對平衡移動的影響：（吸熱反應）時，,隨溫度的上升而增大，即平衡向吸熱方向移動；（放熱反應）時，，隨溫度的上升而減小，即平衡向相反方向，亦即向放熱方向移動；（無熱交換的反應體系）時，，與溫度無關即溫度不能改變平衡狀態(tài)。因此，通過反應的的特性，可確定溫度對反應限度（）的影響——提高溫度，平衡向吸熱方向移動。第9頁/共11頁2與T的二項式

的溫度函數的二項式：

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