化學(xué)分析課件 第四章酸堿滴定法（4）終點(diǎn)誤差

總結(jié)：

類型計量點(diǎn)組成計量點(diǎn)pH指示劑甲基紅強(qiáng)酸強(qiáng)堿間滴定H2O=7甲基橙酚酞NaOH滴定HAA-

＞7酚酞HCl滴定A-HA＜7甲基橙準(zhǔn)確滴定的判斷：

弱酸：CaKa≥10-8

弱堿：CbKb≥10-8

兩性物：作為酸CKa≥10-8

作為堿CKb≥10-8

多元酸滴定的可行性：

1、多元酸某一級離解的H+能被準(zhǔn)確滴定，必須滿足：

CaKai≥10-82、若能分步滴定，必須滿足：

Kai/Ka(i-1)＞1043、NaOH滴定HA和HB兩種弱酸混合液:

滿足：（CKa）HA/（CKa）HB＞104

則可分別滴定

第五節(jié)滴定終點(diǎn)誤差

滴定終點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)不一致而引起的相對誤差叫滴定終點(diǎn)誤差，簡稱滴定誤差TE（titrationerror）。

滴定劑過量，TE為正值；滴定劑不足，TE為負(fù)值。（一）強(qiáng)酸強(qiáng)堿間的滴定

例NaOH和HCl間的滴定

化學(xué)計量點(diǎn)時：[OH-]sp=[H+]sp

1、NaOH滴定HCl

終點(diǎn)時：[OH-]ep=[H+]ep+C'NaOH

C'NaOH：終點(diǎn)時NaOH過量或不足的濃度

NaOH過量，C'NaOH為正值；

NaOH不足，C'NaOH為負(fù)值。

C'NaOH=[OH-]ep-[H+]ep

終點(diǎn)時NaOH過量或不足的濃度：

C'NaOH=[OH-]ep-[H+]ep

按TE定義：Vep，Vsp：分別為終點(diǎn)和計量點(diǎn)溶液體積

Csp：等量點(diǎn)時滴定劑濃度

∵Vep≈Vsp∴

終點(diǎn)時：[OH-]=[H+]TE%=0[OH-]＞[H+]TE%為正滴定劑過量

[OH-]＜[H+]TE%為負(fù)滴定劑不足2、HCl滴定NaOH

終點(diǎn)時滴定劑HCl過量或不足的濃度：

C'HCl=[H+]ep-[OH-]ep

例:計算0.1mol/LNaOH液滴定0.1mol/LHCl液至

pH=4.0（甲基橙指示終點(diǎn)）和pH=9.0（酚酞指示終點(diǎn)）的TE%值。

解：已知 Csp=0.1/2=0.05mol/L

終點(diǎn)pH=4.0：[H+]=10-4mol/L[OH-]=10-10mol/L

終點(diǎn)pH=9.0：[H+]=10-9mol/L[OH-]=10-5mol/L

（二）一元弱酸（弱堿）的滴定

1、NaOH滴定HA（強(qiáng)堿滴定一元弱酸）化學(xué)計量點(diǎn)時（生成物NaA）質(zhì)子平衡式：

[OH-]sp=[H+]sp+[HA]sp

終點(diǎn)時：

[OH-]ep=[H+]ep+[HA]ep+C'NaOH

終點(diǎn)時滴定劑過量或不足的濃度：

C'NaOH=[OH-]ep-[H+]ep-[HA]ep

按TE%定義：∵∴

2、HCl滴定NH3（強(qiáng)酸滴定一元弱堿）

化學(xué)計量點(diǎn)（生成物NH4+）時質(zhì)子平衡式：

[H+]sp=[OH-]sp+[NH3]sp

終點(diǎn)時：

[H+]ep=[OH-]ep+[NH3]ep+C'HCl終點(diǎn)時滴定劑過量或不足的濃度：

C'HCl=[H+]ep-[OH-]ep-[NH3]ep按TE%定義：對一元弱堿B：NaOH滴HCl：HCl滴NaOH：NaOH滴HA：HCl滴B：第六節(jié)酸堿滴定法的應(yīng)用與示例一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

酸堿滴定法中最常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是HCl與NaOH，溶液濃度通常配成0.1mol/L。標(biāo)準(zhǔn)液配制標(biāo)定基準(zhǔn)物指示劑

HCl

間接法無水NaCO3

甲基橙NaOH

濃堿法酚酞

反應(yīng)：2HCl+NaCO3=2NaCl+H2CO3

CO2+H2O

+NaOH=+H2O

二、應(yīng)用與示例（一）直接滴定法

例1：藥用NaOH測定—雙指示劑滴定法：

NaOH易吸收CO2，部分轉(zhuǎn)變?yōu)镹aCO3，形成NaOH和NaCO3混合物。該法設(shè)計一滴定程序分別測出NaOH和NaCO3的含量。NaOH+Na2CO3NaCl+NaHCO3+HClNaCl+H2CO3酚酞變色加入甲基橙甲基橙變色+HClV1V2VCO2+H2O加入酚酞

NaOH消耗HCl體積：V1-V2mlNa2CO3消耗HCl體積：2V2ml藥用NaOH測定結(jié)果習(xí)慣上用總堿量表示總堿量%（以NaOH計）NaOH

NaCl

NaClNa2CO3+HClNaHCO3+HClCO2+H2ONaHCO3

NaHCO3CO2+H2OV1

酚酞終點(diǎn)V2

甲基橙終點(diǎn)

V1和V2變化試樣的組成V1＞0，V2=0NaOHV1=0，V2＞0