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文檔簡介
《高分子材料》課后習題參考
4423331論Q1.結(jié)高分材料(料和橡)在發(fā)展過中的標性事件:(1最早被應(yīng)的塑料(2第一種人合成樹(3是誰最早出了高子的概念(4HDPE的合成法是誰明的(5是什么發(fā)導(dǎo)致了現(xiàn)代意義橡工業(yè)的生?1.(1)19世紀中葉,以天然纖維素為原料,經(jīng)硝酸硝化樟腦丸增塑,制得了賽璐珞塑料,被用來制作臺球。(2)1907比利時人雷奧比克蘭德應(yīng)用苯酚和甲醛制備了第一種人工合成樹脂—酚醛樹脂(),俗稱電木。()1920年,德國化學(xué)家Dr.Hermann首先提出了高分子的概念()1953年,德國以
-Al(CH)做引發(fā)劑,在6090,~1.5MPa條件下,合成了1954年意大利-AlEt做引發(fā)劑,合成了等規(guī)聚丙烯。兩人因此獲得了諾貝爾獎。()1839年美人明了橡膠的硫化,1826年英國人漢考克發(fā)明了雙輥開煉機,這兩項發(fā)明使橡膠的應(yīng)用得到了突破性的進展,奠定了現(xiàn)代橡膠加工業(yè)的基礎(chǔ)。Q2.脂、通塑料、工程料的定?;まo典中的樹脂定義:為半固態(tài)、固態(tài)或假固態(tài)的不定型有機物質(zhì),一般是高分子物質(zhì),透明或不透明。無固定熔點,有軟化點和熔融范圍,在應(yīng)力作用下有流動趨向。受熱、變軟并漸漸熔化,熔化時發(fā)粘,不導(dǎo)電,大多不溶于水,可溶于有機溶劑如乙醇、乙醚等,根據(jù)來源可分成天然樹脂、合成樹脂、
人造樹脂,根據(jù)受熱后的餓性能變化可分成熱定型樹脂、熱固性樹脂,此外還可根據(jù)溶解度分成水溶性樹脂、醇溶性樹脂、油溶性樹脂。通用塑:按塑料的使用范圍和用途分類,具有產(chǎn)量大、用途廣、價格低、性能一般的特點,主要用于非結(jié)構(gòu)材料。常見的有聚乙烯()、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)。工程塑:具有較高的力學(xué)性能,能夠經(jīng)受較寬的溫度變化范圍和較苛刻的環(huán)境條件,并在此條件下長時間使用的塑料,可作為結(jié)構(gòu)材料。又可分為通用工程塑料(如聚酰胺PA,聚碳酸酯PC)和特種工程塑料(如聚酰亞胺PI聚苯硫醚)。Q3.性體、然橡膠、合橡膠,用橡膠、特橡膠的義。彈性體是一類線形柔性高分子聚合物。特點:①在外力作用下可產(chǎn)生大的形變②除去外力后能迅速恢復(fù)原狀天然橡:指從植物(巴西橡膠樹,銀菊,橡膠草)中獲得的橡膠,主要成分順式聚1,4-異戊二烯。合成橡(syntheticrubber)以合成高分子化合物為基礎(chǔ)的具有可逆形變的高彈性材料,包括通用合成橡膠和特種合成橡膠。通用橡:主要指用于輪胎制造和民用產(chǎn)品方面的橡膠,產(chǎn)量占合成橡膠的50%以上,包括順丁橡膠,丁苯橡膠,乙丙橡膠,丁基橡膠,丁腈橡膠,氯丁橡膠。特種橡:指具有特殊性能和特殊用途能適應(yīng)苛刻條件下使用的成橡膠,包括硅橡膠,氫化丁腈橡膠,氟橡膠,丙烯酸酯橡膠,氯醚橡膠等。
2.1乙烯Q1.結(jié)LDPE、LLDPE結(jié)構(gòu)性能區(qū)別LDPE主鏈上存在大量長支鏈和短支鏈;主鏈含少量短支鏈;主鏈上存在大量短支鏈(與相當)。由于支鏈的存在及支化程度的不同,導(dǎo)致性能上的差異。支鏈的存在影響分子鏈的反復(fù)折疊和緊密堆砌,導(dǎo)致密度降低,結(jié)晶度減小,熔點,強度,拉伸模量降低。Q2.微觀結(jié)因素分析,什么交PE的力學(xué)性能有大幅的提。通過閱文獻析一下PE結(jié)構(gòu)對PE交聯(lián)應(yīng)的影及其機理。PE力學(xué)性能低主要是由于分子間作用低,而交聯(lián)的PE只要是用化學(xué)(過氧化物交聯(lián)或硅烷交聯(lián))或輻射方法通過交聯(lián),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的熱固性塑料,分布越集中,分子間作用力提高,使密度增大,相對分子量變大,支化變少,從而抗沖擊,抗蠕動抗應(yīng)力好。輻射交
光交聯(lián)光交聯(lián)是通過光引發(fā)劑吸收光能量后轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),然后在聚乙烯鏈上奪氫產(chǎn)生自由基而引發(fā)聚乙烯交聯(lián)的。過氧化交聯(lián)【1】劉新民.交聯(lián)聚乙烯的實驗研究青島:中國海洋大學(xué),2003.Q3.過查閱獻并結(jié)合課所學(xué)知,從LLDPE的分子結(jié)構(gòu)特征分為什么LLDPE的環(huán)境力開裂能要于LDPE。所謂環(huán)境應(yīng)開裂(ESC)是指材料在環(huán)境因素和應(yīng)力因素協(xié)同作用下發(fā)生開裂的情況。影響聚乙烯耐環(huán)境應(yīng)力開裂()性能的因素很多,主要有:分子量及其分布,密度和結(jié)晶度,分子鏈結(jié)構(gòu),聚合物組分及成型加工工藝。①分子量及其分布。一般認為PE的分量越大熔體流動速率越?。?,分子鏈越長,晶片間系帶分子數(shù)越多,ESCR越好。分子量分布是影響ESCR性能的另一個重要因素。分子量分布直接反映了高聚物中大分子和小分子的含量。大分子的含量多晶片間的連接分子數(shù)就多,ESCR能愈
好;而小分子的含量多對ESCR性能是極為不利的。當分子分布窄,分子鏈長短較均勻,能生成均勻的微晶結(jié)構(gòu),低分子空隙區(qū)少,所以SCR性能好,而LLDPE分子量分布最窄窄。②密度和結(jié)晶度。PE密越大,結(jié)晶度越高,晶片間的系帶分子數(shù)愈,將導(dǎo)致SCR性能下降另一方面結(jié)晶度愈高,晶粒間結(jié)合的密度大,環(huán)境介質(zhì)不易滲透到無定形區(qū)而使系帶分子不易解纏和松弛,有利于ESCR性能的提高。③分子鏈結(jié)構(gòu)。增加鏈支化度可以提高P的耐開裂性。當PE分子帶有支鏈時能大大提高PE的ESCR性能。如在PE主鏈上引入彈性鏈,這些彈性鏈段使PE分子鏈具有很好的彎曲,阻礙球晶和好的序態(tài)形成,因此比均聚物的ESCR性能好。LLDPE由乙烯和少量-烯烴共聚制得,引入了第二單體鏈段,且LLDPE含有大量的短支鏈,所以ESCR性能好?!?】葉昌明.HDPE耐環(huán)境應(yīng)力開裂的機理影響因素和改進.塑料科技,2002,5:55-56.【2】陳祖敏,染曉明馮新書.PE管材耐環(huán)境應(yīng)力開裂的影響因素及對策1998,26(11):18-20.【3】陳祖敏.影響聚乙烯管材耐環(huán)境應(yīng)力開裂的因素及對策.塑料科技,2000,6:27-29.Q4.學(xué)教材了解茂金屬乙烯、化聚乙烯、磺化聚烯、乙烯共物的結(jié)構(gòu)性特點,掌握英文縮。①茂金屬聚乙烯(-乙烯由茂金屬催化劑與甲基鋁氧烷催化劑組成的催化體系制得。茂金屬乙烯立構(gòu)規(guī)整性好,支鏈短而少,分子量高且分布窄,制品密度低,高拉伸強度高,透明性好,沖擊強度高,熱封溫度低,主要用于膜類產(chǎn)品。由于加工性能差,常與LDPE共改性。
②氯化聚乙烯()高密度聚乙烯或低密度聚乙烯中仲碳原子上的氫原子被氯原子部分取的一種無規(guī)聚合物。常用含氯量30%-40%。氯化聚乙烯分子鏈含側(cè)氯原子且無規(guī)分布,破壞了分子鏈的對稱性,結(jié)晶度降低,材料變軟,類似橡膠的彈性。氯含量增加,彈性降低。氯化聚乙烯具有優(yōu)良的沖擊性能、阻燃性能、耐熱性能(長時間使用溫度達120℃),耐候性、耐油性、耐臭氧老化性好,耐磨性高,電絕緣性好。③氯磺化聚乙烯(CSM)-在SO存在條件下對聚乙烯進行氯化可制得2氯磺化聚乙烯。一般氯含量27%-45%,硫含量1%-5%。由于分子鏈上含有側(cè)基氯原子和體積較大的氯璜?;肿渔溔嵝宰儾?,韌性及耐寒性變差,耐老化性、耐油性、阻燃性比聚乙烯有明顯的提高。④乙烯乙酸乙烯共聚物()聚物的性能與乙酸乙烯脂的含量有很大關(guān)系:當乙酸乙烯脂的含量增加時,共聚物的回彈性、柔韌性、粘合性、透明性、耐應(yīng)力開裂、沖擊性能都會提高;當降低乙酸乙烯脂的含量時,共聚物的剛性、耐磨性、電絕緣性會增加。側(cè)鏈極性的乙酸乙烯脂提高了共聚物在溶劑中的溶解度,時期耐化學(xué)藥品性變差。2.2丙烯Q1.么是PP等規(guī)度PP中等規(guī)聚合物所占的重量百分比。Q2.析為什PP大球會對性造成不利的響?如避免?因為球晶邊界是連接最弱的區(qū)域,而P球晶結(jié)構(gòu)為大球晶,球晶之間有明顯的界面,在界面處易產(chǎn)生應(yīng)力集中,會減弱斷裂伸長、韌性、抗沖擊性、剛性、彈性模量、拉伸強度等性能。大球晶的直徑遠大于可見光波長,且晶區(qū)與非晶區(qū)的折射率相差較大,導(dǎo)致產(chǎn)生表面光的散射,導(dǎo)致透明性下降。
可以采用降低熔體溫度,縮短熔融時間;中等降溫速度;增大加工剪切應(yīng)力;加入成核劑等方法避免大球晶的產(chǎn)生以改善P的性能。參考文:【1】王登飛,杜威,郭峰,等.丙烯成核劑的應(yīng)用與研究進展廣州化工,【2】曹新鑫,何小芳,海娟,等聚丙烯成核劑及其對聚丙烯性能的影響.料助劑,2006.3:12-16.Q3.PP等規(guī)度分子量PP學(xué)性能的響,其理是么?等規(guī)度越大,則拉伸屈服強度、硬度增大,抗沖擊強度則下降。這是由于等規(guī)度大的PP更整齊,有利于結(jié)晶,所以晶度越高,結(jié)晶會使拉伸屈服強度、硬度增大,抗沖擊強度則下降。分子量增大(MFI減?。烨姸?、硬度減小,抗沖擊強度則增大。這是因為分子量增大,纏結(jié)嚴重,結(jié)晶度下降,結(jié)晶度的下降會使的拉伸屈服強度、硬度減小,抗沖擊強度增大。Q4性的方有那些?各方法對PP性能的響是什?eq\o\ac(○,1)共聚改性,例如與乙烯共聚可以得到無規(guī)共聚物和嵌段共聚物;可以增韌、提高耐寒性;但強度和耐熱性降低。eq\o\ac(○,2)共混改性,例如與HDPE共混,PP與EPR和TPE共混,可以增韌、提高耐寒性;但強度和耐熱性降低;與聚酰胺共混,可以增韌、提高耐熱、耐磨和強度。eq\o\ac(○,3)填充改性,例如粉末狀礦物填料填充PP,可以提高耐熱性、剛度、硬度;降低收縮和熱膨脹。eq\o\ac(○,4)增強改性,例如用玻璃纖維增強PP,可以大幅度提高耐熱性、剛度、硬度;降低收縮和熱膨脹。Q5為何PP容易氧化降解請查閱料,簡要闡其機理聚丙烯氧化老化是按游離基連鎖反應(yīng)機理進行具體過程如下:(1)鏈引發(fā)大分子聚丙烯RH光、熱或氧氣的作用生成游離基。(2)鏈增長
游離基自動催化生成過氧化物游離基和大分子過氧化物,氧化物分解又產(chǎn)生游離基,鏈不斷增長。(3)鏈終止大分子游離基相結(jié)合生成穩(wěn)定的產(chǎn)物,反應(yīng)終止。參考文:【1傅和青,黃洪,陳煥欽聚丙烯抗氧劑作用機理及其研究.成材料老化與應(yīng)用,(4:2.3氯乙烯Q1.要分析下為什么高子量的PVC(小牌號合用軟質(zhì)PVC;而低子量(大號)的PVC合用作質(zhì)提示:可加工和學(xué)性能的角加以分析答:在合成PVC時,主要是通過控制聚合反應(yīng)的溫度來控制的分子量。在較低聚合反應(yīng)溫度下生產(chǎn)的PVC,分子量高,結(jié)晶度高,顆粒為疏松型。在較高聚合反應(yīng)溫度下生產(chǎn)的PVC,分子量低,結(jié)晶度低,顆粒為緊密型。從性能來講,軟質(zhì)PVC中由于添加了大量的增塑劑(含量超過%)已使其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫,是一種彈性材料。采用高分子量的來制備,由其結(jié)晶度較高,可以提供較多的物理交聯(lián)點,有利于獲得較好的力學(xué)性能。從加工角度來件,高分子量PVC多為疏松型顆粒,利于大量吸收增塑劑,適合用來制備軟
質(zhì)PVC制品。而低分子量的PVC多為緊密型顆粒,吸收增塑劑能力低,適合用來制造添加增塑劑量很少的PVC硬制品。Q2.PVC熱定性差的原是什么答:分子中的“缺陷”導(dǎo)致降解的主要內(nèi)因。熱、光、機械應(yīng)力是導(dǎo)致降解外因。在熱和光的作用下,支鏈發(fā)生脫HCI應(yīng);樹脂中存在一定數(shù)量偏低低分子量組分,降低了聚合物的熱穩(wěn)定性。聚合物中如存在某種雜質(zhì),例如在聚合過程中加人的引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等去除不盡,或在儲運過程中吸收水分,都會降低聚合物的穩(wěn)定性。熱降解是一個“鏈式”除氯化氫的反應(yīng),得到稀丙基氯化產(chǎn)物。有氯化氫存在的條件下能加快反應(yīng)的進行。Q3.鹽類、屬皂類熱穩(wěn)劑提高PVC穩(wěn)定的原理什么?答:通過捕捉熱分解產(chǎn)生的HCl,止催化降解作用。鉛鹽類可以吸收HCl堿金屬羧酸鹽或堿土金屬羧酸鹽的“同效應(yīng)穩(wěn)定性。Q4.么是金皂類穩(wěn)定劑協(xié)同效,其機理是么?答:A,B單獨不起作用,A+B才達到作用。先加重金屬取代出加堿土金屬把CL轉(zhuǎn)移Q5.么是反增塑效應(yīng)請判斷PPHDPE中會有反塑效應(yīng)?答:在PVC加入增塑劑可以增加分子間的活動能力,提高柔順性,硬加入少量增塑,會出現(xiàn)“反增塑效應(yīng)”:由于分子鏈比較僵硬,加入少量
增塑劑,有一定空間讓分子鏈排列成結(jié)晶形態(tài),規(guī)整度緊,結(jié)晶度高,密度高,使拉伸強度增強,因而緊密,自由移動空間小,故沖擊性小,硬度上升。PP和HEPE不會有反增塑效應(yīng),因為它們的結(jié)晶度比較高。Q6.滑劑的用是什么?外潤滑各有什么特?答:潤滑劑可以減少加工中樹脂顆粒間和熔體聚合物分子間摩擦產(chǎn)生的熱效應(yīng),避免塑料對加工設(shè)備金屬表面的黏著:)內(nèi)潤滑劑:與相容性好,碳鏈長度短---減少分子間的極性作用力(2)外潤滑劑:與PVC相容性不好,碳鏈長度長--在加工設(shè)備表面與熔體間形成潤滑膜。2.4苯乙烯Q1.較PE、PP、PVCPS四種用樹脂分子結(jié)構(gòu)特及聚集特征異同。根它們微觀結(jié)特征的同分析比較它們性特點上的異性能特點包括(1拉伸強;(抗沖擊性能(耐熱(抗熱形能力);(4熱穩(wěn)定性(5)透明;(6絕緣;(耐溶和化學(xué)品性(8阻燃性。PE結(jié)構(gòu)單元對稱,結(jié)構(gòu)規(guī)整,分子鏈柔順且有一定支化。在使用溫度下,聚集態(tài)由大量結(jié)晶相和少量無定形結(jié)構(gòu)組成。聚丙烯結(jié)構(gòu)簡單,與聚乙烯相比,主鏈上多了重復(fù)側(cè)甲基,因此有三種不同的立體構(gòu)型(等規(guī),間規(guī),無規(guī)PP)。等規(guī)PP常溫下是大量結(jié)晶和少量無定形結(jié)構(gòu)共存。間規(guī)PP,無規(guī)PP結(jié)晶度下降,力學(xué)性能也變差。PVC結(jié)構(gòu)和PP類,甲基變成了氯原子,穩(wěn)定性變差,受熱或輻射易分解放出。PVC鏈以頭尾結(jié)構(gòu)為主,常溫下是含少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無定形聚合物。PS主鏈含大量剛性的苯環(huán),有較大的空間位阻,分子鏈柔性較差,是一種線性無規(guī)高分子,是完全無定形的聚合物。(1)拉伸強度:硬質(zhì)≈PS>PP>PE(硬質(zhì)的拉伸強度與相近)(2)抗沖擊性能:PE和軟質(zhì)抗沖擊性能都較好,聚丙烯和聚苯乙烯沖擊強度較低(3)耐熱性(抗熱變形能力):PP熱性最好,PE,PVC,PS耐熱性較差(4)熱穩(wěn)定性:PVC受熱易分解,熱穩(wěn)定性差,其他穩(wěn)定性較好(5)透明
性:PVC,PS透明性較好,PE通常為半透明或不透明,為白色蠟狀固體(6)絕緣性:四種塑料絕緣性都較好,PP頻絕緣性好,PVC中低頻絕緣性好(7)耐溶劑和化學(xué)藥品性:PE,PP耐溶劑和化學(xué)藥品性能優(yōu)異;PVC與耐酸堿性相近,都不耐氧化性酸。PVC不耐極性溶劑,不耐非極性溶劑。()阻燃性:PVC由于含鹵素原子具有較好的阻燃性,其他三種塑料都易燃。Q2.ABS是么,它的三部分各什么功能?ABS是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物,丙烯腈使聚合物耐化學(xué)腐蝕且具有一定表面強度;丁二烯使聚合物呈現(xiàn)橡膠狀韌性;苯乙烯使聚合物顯現(xiàn)熱塑性塑料的加工特性,即好的流動性。Q3.通過查文獻回答下問題:a“合金/混物”的是什?(目前已商業(yè)化的ABS金主要有幾?它們性能特點是么?從自選一種闡述其具備新的能特點原因或機制什么?(a)ABS合金/共混物指為使樹脂達到某一性能通過共混改性所得的塑料聚合物。(b)已商業(yè)化的合金有、ABS/PA、ABS/PBT、等。其中是為改進阻燃性,具有良好的機械強度、韌性和阻燃性,用于建材,汽車和電子工業(yè);ABS/PA耐沖擊、耐化學(xué)品、良好流動性和耐熱性材料;ABS/PBT具有良好的耐熱性,強度、耐化學(xué)品性和流動性。以ABS/PA為例。尼龍(PA)是一種結(jié)晶性、強極性聚合物,而ABS是一種非結(jié)晶性、弱極性的聚合物,兩者的溶度參數(shù)相差較大,ABS/PA金是一種結(jié)晶/非結(jié)晶共混體系,體系的形態(tài)結(jié)構(gòu)呈細微的相分離狀態(tài)。為提高兩者相容性,通常在體系中加入ABS-g-MAH(馬來酸酐)這種接枝共聚物作為相容劑,提高了
兩組份間的親和性,使合金的拉伸撕裂強度(特別是濕態(tài))迅速提高?!局芙ǎ珹BS合金材料的研究進展,煉油與化工,2.5酰胺Q1.出尼龍6尼龍尼龍610尼龍1010重復(fù)鏈的結(jié)。查閱獻了解什是澆鑄尼龍其英文寫及含意是么,與般尼龍相比特點是么?①尼龍[-NH(CH)CO-]n25
尼龍[-NH(CH)NHCO(CH)CO-]n2624尼龍[-NH(CH)NHCO(CH)CO-]n21028②澆鑄尼龍-又稱單體澆鑄尼龍或尼龍(MomomerCastingNylon),指在常壓下將熔融的以內(nèi)酰胺單體用強堿性物質(zhì)作催化劑,與助催化劑等助劑一起,經(jīng)真空脫水后直接注入到已預(yù)熱至一定溫度的模具中,物料在模具中發(fā)生快速聚合反應(yīng),凝固成的固體胚料.澆鑄尼龍作為一種工程塑料,具有質(zhì)量輕,運轉(zhuǎn)時噪音小,機械性能好,回彈性好,耐磨性好,自潤滑等特點.【戴永燕.鑄型尼龍的制備與研究.化工中間體.2009,01,41-45.】Q2.響尼龍水率的主要素是什?為什么尼吸水后力學(xué)性能會生顯著的變?①影響尼龍吸水率的主要因素是分子鏈中酰胺鍵的含量即/CONH的比2值。②尼龍因含有大量極性的酰胺鍵而具有吸水性,水分及其含量對尼龍力學(xué)性能有很大影響。水分子進入尼龍分子間,降低了分子間作用力,使鏈段活動能力增強;同時水分子能與酰胺鍵結(jié)合形成氫鍵,取代原來分子鏈間氫鍵,減小了分子鏈間氫鍵密度,使尼龍力學(xué)性能下降?!舅吻鍩ǎ噭偟?。水分對尼龍力學(xué)性能的影響[J]。河南科學(xué),2006,24(2),195-198.】
Q3.芳香族酰胺具高強、高模及耐高溫的因,透聚酰胺的原是什么?①芳香族聚酰胺分子中苯環(huán)與酰胺鍵交替排列,苯環(huán)自身具有剛性,與酰胺基團又存在共軛作用,并且酰胺基團上的氫能夠與另一個分子酰胺基團羰基上的氧結(jié)合形成氫鍵。氫鍵的形成使得聚酰胺的結(jié)構(gòu)易發(fā)生結(jié)晶化,而且分子間的氫鍵作用力較大,所以聚酰胺具有高強度、高模量及耐高溫的優(yōu)異性能。②透明聚酰胺是聚酰胺的一個新品種,通常的聚酰胺是結(jié)晶型聚合物,而透明聚酰胺幾乎無結(jié)晶或結(jié)晶速度非常慢。通常采用向分子鏈中引入側(cè)基的辦法來破壞分子鏈的規(guī)整性,抑制晶體的形成,從而獲得透明聚酰胺。常見的透明聚酰胺有聚對苯二甲酰三甲基己二胺。2.6碳酸酯Q1.析比較成PE、PS和PC易發(fā)生力開裂因的異同點答:相同點在外界環(huán)境作用下,在材料加工過程中有殘余應(yīng)力存在,使材料在遠遠低于屈服應(yīng)力時就發(fā)生開裂。不同點PE中大量結(jié)晶相和少量無定形結(jié)構(gòu)并存,區(qū)與非晶區(qū)間接觸薄弱,容易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。是因為分子鏈容易取向,但在制品冷卻定型時,取向的分子鏈尚未松弛完全,因此容易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。PC分子鏈剛硬,粘度大,不易流動,冷卻時不能使分子鏈很好的伸展,所以產(chǎn)生應(yīng)力開裂。Q2.析比較PC和具高抗沖性能的微觀構(gòu)原因答:的原纖維增強骨架間存在著大量的微孔隙,原纖維結(jié)構(gòu)易滑移-吸收沖擊能量,微孔隙本身的變形也吸收沖擊能量。PA中有氫鍵作用,且的存在使分子鏈較柔順。ABS中丁二烯使分子鏈柔順,增強了聚合物的韌性。
2.7四氟乙烯Q1、從分子構(gòu)角度分析PTFE什么具耐高低溫、腐蝕和黏附的特點?為么各項力學(xué)能很低答:PTFEC-F鍵鍵能高(CC鍵的鍵能為,原子的半徑是,而CC的鍵長是0.136nm通過螺旋形構(gòu)象形成的原子“筒狀外殼”密的屏蔽了分子骨架碳原子。原子的范德華半徑,中兩個F子的距離是0.27nm因此PTFE旋形構(gòu)象鏈的剛性很強,難彎曲。PTFE分子量高,且?guī)缀鯚o支鏈,具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性,可以耐高低溫、耐腐蝕和不粘附。是非極性聚合物,分子間或與其他分子間的物理吸引作用力很小,PTFE螺旋形構(gòu)象鏈的剛性很強,難彎曲,大分子間的纏結(jié)難發(fā)生,導(dǎo)致力學(xué)性能不高Q2.通過破PTFE子結(jié)構(gòu)規(guī)整性提高加工流性后,其抗冷流性將如何化,為什么答:抗“冷流性”提高。因為當分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性被破壞后,其規(guī)整性下降,大分子纏結(jié)增加,導(dǎo)致“流性”弱。Q3.閱文獻答:具有不附性的PTFE如何和其材料黏在一起?答:由于PTFE的不粘附性與表面自由能過低有很大的關(guān)系,所以可以先對其表面處理。-萘溶液處理法離子體處理法解還原法溫熔融處理法射接枝處理法
參考文【1李燕青魏曉偉聚四氟乙烯在粘結(jié)過程中表面處理的研究現(xiàn)狀與發(fā)展.四川工業(yè)學(xué)院學(xué)報,2004,23:273-276.3.1醛樹脂Q1.塑性PF熱固性PF結(jié)構(gòu)上的差及各自合成件。熱塑性酚醛樹脂是線性酚醛樹脂,只能熱熔融,不能交聯(lián)。酚基上存在未反應(yīng)的活性點,可用固化劑交聯(lián)。熱固性的酚醛會含有未反應(yīng)的羥甲基,加熱可發(fā)生固化交聯(lián)。熱塑性酚醛樹脂合成條件:甲醛:苯酚<,酸性條件下反應(yīng):)強酸—通用性脂;b弱酸—高鄰位PF脂。不含羥甲基,不能自固化,需要固化劑。熱固性酚醛樹脂合成條件:甲醛:苯酚>,堿性條件下反應(yīng)。含有可反應(yīng)羥甲基,不需固化劑,加熱就可以固化。Q2.塑性PF熱固性PF的性能差異原因。熱塑性PF伸強度、模量較高,抗彎、抗沖擊強度較低,耐熱性較高,電性能差。使用六次甲基四胺固化得到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)密度較大,較均勻。但體系中會殘余較多的極性小分子。熱固性PF伸強度、模量較低,抗彎、抗沖擊強度較高,耐熱性較差,電性能好。通過分子上的活性羥甲基的反應(yīng)交聯(lián)固化得到的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中缺陷較多。但體系中殘余的極性小分子較少。3.2基樹脂
Q1.出合成醛樹脂和蜜樹脂的本化學(xué)反應(yīng)簡單分造成脲醛樹與蜜胺樹脂能差異的原。尿醛樹脂第一步O
O
ONH
2
C
2
+
H
C
H
2
CCH
2
OHO
O
ONH
2
CNH
2
+2
H
C
HOH
2
NHCCH
2
OH第二步尿醛樹脂的固化
蜜胺樹脂密胺樹脂的固化高溫或者加入酸就會使三聚腈胺衍生物發(fā)生縮合而固化
性能差異的原因蜜胺樹脂中含有剛性雜環(huán)結(jié)構(gòu),而且剛性雜環(huán)間的柔性鏈長度長,蜜胺樹脂中可交聯(lián)的反應(yīng)點比脲醛樹脂多。3.3氧樹脂Q1.出雙酚A環(huán)氧樹的合成反應(yīng)程和胺固化劑的交反應(yīng)歷。①雙酚A型環(huán)氧樹脂的主要原料為環(huán)氧氯丙烷(過量),雙酚A,催化劑為堿溶液(NaOH),一般認為屬于縮聚反應(yīng)。整個反應(yīng)如下:1.加成反應(yīng)2.脫去的反應(yīng)3.環(huán)氧基與雙酚A加成反應(yīng)
4.與環(huán)氧氯丙烷的加成反應(yīng)5.脫在分子鏈端形成環(huán)氧基團(如反應(yīng)26.重復(fù)以上反應(yīng)總反應(yīng)式②胺類固化劑的交聯(lián)反應(yīng)Q2.學(xué)催化固化反應(yīng)機,分析酚A型ER能否應(yīng)該類固劑進行固化。①催化性固化反應(yīng)機理:本身不能與環(huán)氧樹脂反應(yīng),但可催化引發(fā)分子中的環(huán)氧基開環(huán)聚合反應(yīng)完成固化過程,這類催化劑主要有叔胺類()和三氟化硼(Lewis酸)。②雙酚型環(huán)氧樹脂可以用催化型固化劑進行固化。
3.4飽和聚酯Q1.析UP各組:不和二元、飽和二元和二元、交聯(lián)劑對最終性能的貢。不飽和聚酯(UP)是由二元酸(飽和二元酸和不飽和二元酸)同二元醇,經(jīng)過縮聚反應(yīng)而成的聚合物,是一種熱固性樹脂。飽和二酸在縮聚過程中,順式雙鍵逐漸轉(zhuǎn)化為反式雙鍵(不完全),有利于提高固化反應(yīng)速率和固化程度,制品有較高的熱變形溫度,良好的物理、化學(xué)與耐腐蝕性能。和二元酸可以調(diào)節(jié)雙鍵含量,增加樹脂的韌性,降低結(jié)晶性,也影響樹脂的強度、硬度和耐化學(xué)腐蝕性。二元醇-要有乙二醇和丙二醇。乙二醇結(jié)構(gòu)對稱,所得聚酯有強烈的結(jié)晶傾向,與苯乙烯的相容性差;丙二醇分子添加結(jié)構(gòu)中含不對稱的甲基,得到的聚酯結(jié)晶傾向降低,與交聯(lián)劑苯乙烯有良好的相容性,固化后樹脂有良好的物理化學(xué)性能。通常是在乙二醇中添加一定量的丙二醇,所得樹脂固化后在硬度及熱變形溫度方面更好。交聯(lián)劑-應(yīng)用最廣的是苯乙烯。不飽和聚酯中的雙鍵在交聯(lián)劑或熱的作用下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),成為不溶不融的體型結(jié)構(gòu)。苯乙烯與聚酯相容性好,反應(yīng)快,共聚物反映出聚苯乙烯的某些電絕緣性、耐水、耐化學(xué)藥品性等優(yōu)良性能。4.1性體基礎(chǔ)知識Q1.從上分橡膠和熱塑塑料在分子結(jié)構(gòu)區(qū)橡膠分子鏈有很大的柔性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都很低,而熱塑性塑料的分子鏈柔性不一定很高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也不一定非常低,橡膠分子分子鏈可發(fā)生較大形變且在形變后容易由于熵增而回復(fù)。室溫下,橡膠分子鏈規(guī)整性不高,結(jié)晶度不高。橡膠分子鏈上有可硫化交聯(lián)的位置。Q2.出下列寫的中文名NR天然橡膠BR順丁橡膠SBR丁苯橡膠EPM二元乙丙橡膠EPDM三元乙丙橡膠CR氯丁橡膠Q3.出下列膠的英文縮
丙烯酸酯橡膠ACM氟橡膠FKM硅橡膠SiR丁基橡膠IIR聚氨酯橡膠PU。4.2用橡膠Q1.NR、E-SBR、順丁橡膠()下述各性能排序,從分子構(gòu)的角度說明為什:回彈性、伸強度撕裂強度、寒性、磨耗性、耐撓疲勞能、動生熱、耐烴溶劑性耐熱氧老化、耐臭老化性、加性能。①回彈性:BR>NR>E-SBR;拉伸強度和撕裂強度:>E-SBR>BR;耐寒性:BR>NR>E-SBR;耐磨耗性:BR>E-SBR>NR耐曲撓疲勞性能:BR>NR>E-SBR;動態(tài)生熱:E-SBR>NR>BR;耐烴類溶劑性:都是非極性橡膠,三者耐烴類溶劑性能差;耐熱氧老化、耐臭氧老化性:>BR>NR;加工性能:>E-SBR>BR。②NR是非極性不飽和橡膠,分子量大且呈雙峰分布,主鏈含雙鍵,側(cè)基較少,分子鏈柔順,受到應(yīng)力拉伸作用會結(jié)晶。綜合這些結(jié)構(gòu)特點,使具有高彈性,低內(nèi)耗,動態(tài)生熱小,拉伸和撕裂強度高,耐熱氧、耐臭氧老化性能差,耐烴類油性能差,耐磨性、耐曲撓疲勞性、加工性能好。是丁二烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物,是一種非結(jié)晶性橡膠。其主鏈上存在大量側(cè)基,分子鏈較僵硬,主鏈上雙鍵含量及反應(yīng)活性比天然橡膠低。順丁橡膠主鏈上存在大量容易發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的鍵,切無大的側(cè)基,故其分子鏈柔順性非常高,彈性好,耐寒性好,耐動態(tài)疲勞,動態(tài)內(nèi)耗生熱低;順丁橡膠分子間作用力低,不易結(jié)晶,能夠拉伸誘導(dǎo)結(jié)晶,但結(jié)晶度不及NRQ2從分子構(gòu)分析比較元乙丙膠、三元乙橡膠、基橡和氯丁膠的性能點?(強度回彈性動態(tài)內(nèi)耗、寒性、密性、耐油、耐熱及耐O性)
是全飽和的非結(jié)晶性(或有少量結(jié)晶)橡膠,分子鏈間作用力小,且無大側(cè)基無雙鍵。EPDM基為百分之一到百分之二的不飽和橡膠,可以硫化交聯(lián),兩者主鏈飽和,且非極性,故耐熱性,耐臭氧性均高于II
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