《儀器分析》期末考試試卷答案

武漢大學(xué)2006-2007試卷答案（B）學(xué)號(hào)姓名分?jǐn)?shù)一、填空（每空1分，共9分，答在試卷上）1.在測(cè)定濃度的庫(kù)侖滴定中,滴定劑是_。實(shí)驗(yàn)中,將陰32極在套管中保護(hù)起來(lái),其原因是防止陰極產(chǎn)物干擾,在套管中應(yīng)加足_溶液,其作用是_導(dǎo)電。242.液相色譜分析法常使用的化學(xué)鍵合反相色譜填充柱是十八烷基鍵合硅膠填充柱或(C)，分離原理是疏水作18用，常使用流動(dòng)相，分析分離難揮發(fā)弱極性類(lèi)化合物。二、選擇題（每小題2分，共20分，答在試卷上）1.空心陰極燈的構(gòu)造是：(4)(1)待測(cè)元素作陰極，鉑棒作陽(yáng)極，內(nèi)充氮?dú)猓?2)待測(cè)元素作陽(yáng)極，鉑棒作陰極，內(nèi)充氬氣；(3)待測(cè)元素作陰極，鎢棒作陽(yáng)極，燈內(nèi)抽真空；(4)待測(cè)元素作陰極，鎢棒作陽(yáng)極，內(nèi)充惰性氣體。2關(guān)于直流電弧，下列說(shuō)法正確的是：(1)(1)直流電弧是一種自吸性很強(qiáng)、不穩(wěn)定的光源；(2)直流電弧的檢出限比交流電弧差；(3)直流電弧的電極頭溫度比交流電弧低；(4)直流電弧只能進(jìn)行定性、半定量分析，不能進(jìn)行準(zhǔn)確的定量分析。3.等離子體是一種電離的氣體，它的組成是：)(1)正離子和負(fù)離子；(3)離子和中性原子；(2)離子和電子；(4)離子，電子和中性原子。4.極譜分析中，氧波的干擾可通過(guò)向試液中（1）而得到消除。(1).通入氮?dú)猓?2).通入氧氣；(3).加入硫酸鈉固體；(4).加入動(dòng)物膠。5.在化合物（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅲ）和（Ⅳ）中，羧基伸2縮振動(dòng)頻率大小順序?yàn)椋?3)(1)Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ;(2)Ⅰ;Ⅳ.(3)Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ>Ⅳ;(4)6..在色譜流出曲線(xiàn)上,兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的(2)(1)保留值；(2)分配系數(shù)；12(4)傳質(zhì)速率。(3)擴(kuò)散速度；7.單掃描極譜的靈敏度為10-7左右，和經(jīng)典極譜法相比，其靈敏度高的主要原因是；(2)(1)在電解過(guò)程中滴汞速度比較慢；(2)快速加電壓方式,單滴汞周期末取樣；(3)氧波和遷移電流變小不干擾；(4)電壓變化速度滿(mǎn)足電極反應(yīng)速度。8.用電位法測(cè)定溶液的值時(shí)，電極系統(tǒng)由玻璃電極與飽和甘汞電極組成，其中玻璃電極是作為測(cè)量溶液中氫離子活度（濃度）的_（3）。(1).金屬電極；(3).指示電極；(2).參比電極；(4).電解電極9.關(guān)于質(zhì)譜軟電離源的說(shuō)法，下面哪一種是對(duì)的？(3)(2)(2)與所用固定相有關(guān)；(4)與柱填充狀況與流速有關(guān)。線(xiàn)性范圍寬可達(dá)4~6個(gè)數(shù)量級(jí)；可對(duì)一個(gè)試樣同時(shí)進(jìn)行多元素的含量測(cè)定；自吸效應(yīng)和基體效應(yīng)小。2.庫(kù)侖分析，極譜分析都是在進(jìn)行物質(zhì)的電解，請(qǐng)問(wèn)它們有什么不同，在實(shí)驗(yàn)操作上各自采用了什么措施？答：不同點(diǎn):(1)電解分析法力圖避免工作電極產(chǎn)生濃差極化。在電解時(shí)用大面積工作電極,攪拌電解液。極譜分析法恰恰相反,是利用工作電極的濃差極化,在電解條件上使用微電極作工作電極,靜置和恒溫電解液,使工作電極表面產(chǎn)生濃度梯度,形成濃差極化。(2)電解分析法是根據(jù)電解物析出量或通過(guò)電解池的庫(kù)侖數(shù)來(lái)定量。極譜法是根據(jù)＝的關(guān)系來(lái)定量。進(jìn)行攪拌，保證100%的電流效率；極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入大量惰性支持電解質(zhì)消除遷移電流。3.請(qǐng)簡(jiǎn)述常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法有何相同與不同之處。答：常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法均采用滴汞電極作為工作前20時(shí)，進(jìn)行一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。4．有人推薦用反相離子對(duì)色譜分離分析樣品中的碘離子，你認(rèn)為可行嗎？為什么？答：可行。在流動(dòng)相添加陽(yáng)離子表面活性劑，使其與碘離子形成離子對(duì)，可在反相固定相上保留。5.為什么原子吸收光譜分析對(duì)波長(zhǎng)選擇器的要求較原子發(fā)射光譜要低？答：原子吸收光譜的光譜較原子發(fā)射光譜的光譜簡(jiǎn)單。哪些操作條件？答：根據(jù)范氏方程，要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)注意：（1）應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣（如H2），同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。（2）柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提尾為度。（3）固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，薄一些。（4）對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)?。ǖ灰诉^(guò)小以免使傳質(zhì)阻力過(guò)大）（5）進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.1~5,氣體試樣0.1~10.（6）氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70℃。7.電位滴定法用滴定等濃度的和的混合溶液。（1）請(qǐng)選用3指示電極和參比電極。（2）寫(xiě)出電池的圖解表達(dá)式。（3）溴離子的理論化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)重合嗎？為什么？答：（1）指示電極為銀電極，參比電極為雙液接甘汞電極。（2）︱被滴溶液‖鹽橋‖鹽橋︱3(3)可能后移。8.一般采用電子轟擊源，能否得到樣品的分子離子峰？為什么？是因?yàn)殡娮愚Z擊源具有高的能量，屬硬電離源。9.為什么原子發(fā)射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸收法更敏感？的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)電離都是在火焰中進(jìn)行的，且其測(cè)定是基于激發(fā)態(tài)的原子為基礎(chǔ)；而原子吸收法中火焰僅作為原子化器，待測(cè)元素在火焰中只需要蒸發(fā)和原子化，無(wú)須激發(fā)原子發(fā)射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸收法更敏感。四、計(jì)算題（每題13分，共26分，答在答題紙上）1.移取20.002.5×10-6的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行極譜分析。試假設(shè)電Kt)=1.10，溶液的1/6已知滴汞電極毛細(xì)管常數(shù)(m2/3D擴(kuò)散系數(shù)=1.60×10-5。若電解1h后，試計(jì)算被測(cè)離子濃度變化的百分?jǐn)?shù)，從計(jì)算結(jié)果可說(shuō)明什么問(wèn)題？(96500)解：mtc據(jù)=6071/22/31/6=607×2×（1.6×10）1/2×1.10×2.5×10-6=1214×4×10×1.10×2.5×10=13475.4×10=1.35×10-5A電解1h析出摩爾量,據(jù)庫(kù)侖定律：/(2=·×F=1.35×10×3600×96500)=2.5×10-7原有20中的鉛摩爾數(shù)：=2.50×10-6×20=5.0×10-5已電解的百分?jǐn)?shù)：2.5×10/5.0×10-50.5%(剩余的摩爾數(shù)：=2.50×10×20=5.0×10－2.5×10-7=4.975×10-5)說(shuō)明：可以看出，雖然極譜電解時(shí)間相當(dāng)長(zhǎng)，但實(shí)際消耗量是很小的，所以同一試液可多次進(jìn)行分析，其結(jié)果不變。分析再現(xiàn)性好。2.在某色譜條