第七章高聚物改性工藝詳解演示文稿_第1頁(yè)
第七章高聚物改性工藝詳解演示文稿_第2頁(yè)
第七章高聚物改性工藝詳解演示文稿_第3頁(yè)
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第七章高聚物改性工藝詳解演示文稿當(dāng)前1頁(yè),總共119頁(yè)。優(yōu)選第七章高聚物改性工藝當(dāng)前2頁(yè),總共119頁(yè)。當(dāng)前3頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝高聚物改性工藝:?jiǎn)误w共聚改性?xún)煞N聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學(xué)改性當(dāng)前4頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.共聚是改進(jìn)聚合物性能和用途的重要途徑表共聚反應(yīng)可以改善聚合物的諸多性能;其性能改變的程度取決于參加共聚的兩種單體的種類(lèi)、用量以及結(jié)構(gòu)單元的排列方式.2.擴(kuò)大了單體的原料來(lái)源如順丁烯二酸酐難以均聚,卻易與苯乙烯共聚當(dāng)前5頁(yè),總共119頁(yè)。主單體第二單體改進(jìn)的性能及主要用途乙烯醋酸乙烯酯增加柔性,軟塑料;可供作聚氯乙烯共混料乙烯丙烯破壞結(jié)晶性,增加柔性和彈性;乙丙橡膠異丁烯異戊二烯引入雙鍵,供交聯(lián)用;丁基橡膠丁二烯苯乙烯增加強(qiáng)度;通用橡膠丁二烯丙烯腈增加耐油性;丁腈橡膠苯乙烯丁二烯提高抗沖強(qiáng)度;增韌塑料氯乙烯醋酸乙烯酯增加塑性和溶解性能;塑料和涂料四氟乙烯全氟丙烯破壞結(jié)構(gòu)規(guī)整性,增加柔性;特種橡膠甲基丙烯酸甲酯苯乙烯改善流動(dòng)性能和加工性能;塑料丙烯腈衣康酸改善柔軟性和染色性能;合成纖維馬來(lái)酸酐醋酸乙烯酯或苯乙烯改進(jìn)聚合性能;用作分散劑和織物處理劑典型共聚物

當(dāng)前6頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1.1共聚物的類(lèi)型

對(duì)于二元共聚,按照兩種結(jié)構(gòu)單元在大分子鏈中的排列方式不同,共聚物分為四種類(lèi)型:無(wú)規(guī)共聚物兩種單元A、B在高分子鏈上的排列是無(wú)規(guī)的A+B~ABAABABBBAA~7.1共聚改性工藝丁二烯-苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物(丁苯橡膠)、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物

當(dāng)前7頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝交替共聚物

A、B單元輪番交替排列,即嚴(yán)格相間

~~ABABABAB~~苯乙烯-馬來(lái)酸酐

嵌段共聚物共聚物分子鏈?zhǔn)怯奢^長(zhǎng)的A鏈段和另一較長(zhǎng)的B鏈段構(gòu)成

~~AAAAAA~~BBBBBBB~~AAAAAA~~

根據(jù)兩種鏈段在分子鏈中出現(xiàn)的情況,又有

AB型ABA型(AB)n型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯

7.1共聚改性工藝當(dāng)前8頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝接枝共聚物共聚物主鏈由單元A組成,而支鏈則由單元B組成BBBB~~~~AAAAAA~~~~AAAA~~~AAAAAA~~~~

BBBBB~~7.1共聚改性工藝丁二烯-苯乙烯接枝共聚物當(dāng)前9頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝接枝共聚物無(wú)規(guī)共聚物交替共聚物嵌段共聚物共聚物7.1共聚改性工藝當(dāng)前10頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝無(wú)規(guī)共聚物的合成(自由基共聚)R?+M1ki1RM1?Ri1R?+M2RM2?Ri2ki2鏈引發(fā)

鏈引發(fā)速率7.1共聚改性工藝當(dāng)前11頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝鏈增長(zhǎng)

鏈增長(zhǎng)速率~M1?+M1~M1?R11=k11[M1?][M1]~M1?+M2k12~M2?R12=k12[M1?][M2]~M2?+M1k21~M1?R21=k21[M2?][M1]~M2?+M2k22~M2?R22=k22[M2?][M2]~M1?+?M1~PRt11~M1?+?M2~kt12PRt12~M2?+?M2~kt22PRt22鏈終止鏈終止速率7.1共聚改性工藝當(dāng)前12頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝r1=k11/k12;r2=k22/k21競(jìng)聚率:同一種鏈自由基均聚和共聚增長(zhǎng)速率常數(shù)之比7.1共聚改性工藝=[M1][M2]?

r1[M1]+[M2][M1]+r2[M2]d[M1]d[M2]共聚物組成方程1.共聚中兩種鏈活性中心對(duì)兩種單體的反應(yīng)活性各不相同,在共聚合時(shí)共聚物的組成與單體配料組成往往相差甚大;2.反應(yīng)過(guò)程中活性大的單體消耗得快,隨反應(yīng)的進(jìn)行,體系中單體組成也在不斷地變化,這樣在不同反應(yīng)階段形成的共聚物的共聚組成也為一個(gè)變值,即在每一瞬間形成的共聚物的瞬時(shí)組成是各不相同的,當(dāng)然整個(gè)共聚物的共聚組成也是不均勻的。當(dāng)前13頁(yè),總共119頁(yè)。轉(zhuǎn)化率對(duì)共聚物組成的影響以r1>1,r2<1(r1·r2<1)非理想非恒比共聚為例:由于兩單體的活性與競(jìng)聚率的差異,共聚物組成通常隨轉(zhuǎn)化率而變化,隨轉(zhuǎn)化率的提高,共聚物組成在不斷改變,所得共聚物是組成不均一的混合物轉(zhuǎn)化率對(duì)共聚物組成的影響,實(shí)質(zhì)是原料單體組成發(fā)生變化所造成的理想恒比共聚r1·r2=1恒比點(diǎn)共聚r1<1,r2<1

交替共聚r1=r2=0

共聚物組成不受轉(zhuǎn)化率的影響(f1)o0f1F1(F1)oB第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝共聚物組成曲線當(dāng)前14頁(yè),總共119頁(yè)??刂乒簿畚锝M成第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.確定單體投料比2.控制共聚物組成的不同方式a.逐步增加較活潑單體的數(shù)量;b.使共聚反應(yīng)在較低轉(zhuǎn)化率下結(jié)束。苯乙烯與反丁烯二酸二乙酯進(jìn)行共聚(r1=0.3、r2=0.07),投料中含有苯乙烯40%.如在轉(zhuǎn)化率75%時(shí)停止反應(yīng),則所得共聚物中苯乙烯含量為44%一52%。當(dāng)前15頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝高抗沖聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物

乙烯2%一6%(質(zhì)量),一步合成可以改進(jìn)聚丙烯的透明性并降低其熔點(diǎn),易于成型??箾_聚丙烯共聚物乙烯10%一20%(質(zhì)量)的乙烯—丙烯共聚彈性體,二步合成。當(dāng)前16頁(yè),總共119頁(yè)。乙丙橡膠第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前17頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝

采用經(jīng)典齊格勒-納塔型引發(fā)劑合成的共聚物中乙烯鏈段太長(zhǎng),極易結(jié)晶,故不是彈性體。后來(lái)采用了Al-V引發(fā)劑,才真正有效地合成了乙烯-丙烯共聚的高分子彈性體。

典型的高彈性和綜合性能好的二元、三元乙丙橡膠中,乙烯含量為45%~70%(mol),在乙烯鏈段的長(zhǎng)度-(CH2-CH2)n-中,n>8時(shí)會(huì)發(fā)生乙烯鏈段結(jié)晶,就會(huì)破壞共聚物的高彈性能。所以乙丙橡膠合成時(shí),控制共聚物組成及組成分布等結(jié)構(gòu)因素十分重要。當(dāng)前18頁(yè),總共119頁(yè)。丁苯橡膠第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.低溫乳液丁苯橡膠(自由基)丁二烯和苯乙烯可按任一比例共聚,但所得丁苯共聚物的Tg則隨苯乙烯含量增加而線性上升。大量生產(chǎn)的普通型丁苯橡膠,含苯乙烯23.5%,Tg為-57~-52℃。當(dāng)苯乙烯含量高達(dá)70%時(shí)。Tg為18℃,它的硬度高、耐磨、耐酸堿,但彈性下降。苯乙烯含量為10%時(shí),Tg為-75℃,其性能與高苯乙烯含量的相反,而耐寒性卻提高很多。當(dāng)前19頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝單體配比:1.競(jìng)聚率r1=1.38,r2=0.64(T=5℃)2.對(duì)性能影響3.轉(zhuǎn)化率對(duì)組成的影響實(shí)驗(yàn)研究確定:丁二烯:苯乙烯=72/28~70/30,轉(zhuǎn)化率<60%,苯乙烯含量幾乎不受轉(zhuǎn)化率影響,苯乙烯含量23%(最佳綜合性能)當(dāng)前20頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.溶液聚合丁苯橡膠(陰離子共聚反應(yīng))溶劑對(duì)競(jìng)聚率的影響(下表)1.在非極性的烴類(lèi)溶劑中(不加“溶劑”的單體自身或苯等),丁二烯極易聚合,而苯乙烯很難共聚。所以在共聚反應(yīng)初期.幾乎全是丁二烯在聚合,當(dāng)丁二烯消耗殆盡時(shí),苯乙烯才開(kāi)始聚合,這種情況下得到的共聚物顯然是嵌段型共聚物。2.在極性溶劑(乙醚及三乙胺)中,苯乙烯的活性有所提高,r1,r2值與自由基共聚合時(shí)的相近(自由基共聚時(shí)相應(yīng)的r1=1.35,r2=0.38)。3.在極性的四氫呋喃中,因這種溶劑具有很強(qiáng)的溶劑化能力,使苯乙烯的活性遠(yuǎn)大于丁二烯;共聚時(shí)苯乙烯反而先行聚合。當(dāng)前21頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前22頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝溶液丁苯橡膠結(jié)構(gòu)的控制1.添加無(wú)規(guī)劑:丁苯共聚時(shí),能使兩單體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚的化合物。四氫吱喃、醚類(lèi)(乙二醇二甲醚、乙醚)、叔丁氧基鉀和亞磷酸酯等。

輪胎及工業(yè)橡膠制品性能的要求:A:要求丁苯橡膠中苯乙烯含量為23.5%左右B:要求兩種單體、鏈節(jié)必須是無(wú)規(guī)分布的。

當(dāng)前23頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝四氫呋喃的效果最好,只要1%即可使苯乙烯的活性增加很多;極性溶劑添加后,可使r1r2乘積趨于1,即得到無(wú)規(guī)程度較高的共聚物。

當(dāng)前24頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2高溫共聚法。采用130~160℃的高溫下聚合,使苯乙烯嵌段含量保持在1%一2%3.控制兩單體的加料方法。如調(diào)節(jié)單體加入速度.或恒定兩種單體的相對(duì)濃度。當(dāng)前25頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝接枝共聚物無(wú)規(guī)共聚物交替共聚物嵌段共聚物共聚物當(dāng)前26頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝7.1.2交替共聚物(r1=r2=0

)合成途徑:順丁烯二酸酐:共聚乙烯基單體:乙烯、2-順丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基醚、呋喃……等進(jìn)行交替共聚1.電子給體和電子受體之間的電荷轉(zhuǎn)移使過(guò)渡狀態(tài)能量降低,引發(fā)劑:BPO、AIBN,溫度:60~80℃,溶液聚合。水解醇解后應(yīng)用于分散劑,粘合劑、表面處理劑當(dāng)前27頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(SMA)優(yōu)點(diǎn):提高了聚苯乙烯的耐熱溫度,而且成本比較低,塑料的剛性大,可用橡膠改性,容易用填料如玻璃纖維增強(qiáng)。

苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚樹(shù)脂分為兩類(lèi):馬來(lái)酸酐含量低于25%(質(zhì)量),但高分子量者,用作熱塑性塑料.經(jīng)注塑或擠塑成型為制品。馬來(lái)酸酐高含量[25%~50%(質(zhì)量)],低分子量產(chǎn)品,用作堿溶性涂料、粘合劑、分散劑等。當(dāng)前28頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.通過(guò)兩種單體形成的中間體單體對(duì)進(jìn)行聚合。此中間體單體對(duì)可為1:1電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物,兩性絡(luò)合物或環(huán)狀化合物。絡(luò)合物當(dāng)前29頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝二氧化硫不能發(fā)生均聚反應(yīng),但可與苯乙烯、丙烯、α-丁烯、丁二烯、二甲基二烯丙基氯化銨、對(duì)-烯丁基吡啶鹽酸鹽等單體經(jīng)自由基聚合反應(yīng)合成1:1交替共聚物。二甲基二烯丙基氯化銨生成的交替共聚物為聚電解質(zhì),工業(yè)上用作廢水處理用絮凝劑。當(dāng)前30頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝接枝共聚物無(wú)規(guī)共聚物交替共聚物嵌段共聚物共聚物當(dāng)前31頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝自由基型接枝共聚是單體向聚合物主鏈上進(jìn)行鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)或加成聚合反應(yīng)。工業(yè)上主要用來(lái)合成多相聚合物材料。高抗沖聚苯乙烯、ABS、MBS等

7.1.3接枝共聚物的合成單體、引發(fā)劑、聚合物共同存在下進(jìn)行。當(dāng)前32頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝以乙烯基單體向丁二烯苯乙烯共聚物主鏈上接枝為例接枝反應(yīng)1.自由基與聚合物支鏈上的乙烯基作用引發(fā)、增長(zhǎng)生成接枝共聚物。當(dāng)前33頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.自由基與主鏈上的雙鍵作用當(dāng)前34頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝3.鏈轉(zhuǎn)移,自由基與烯丙基位置上的H原子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成含有雙鍵的接枝共聚物以上反應(yīng)速率常數(shù)K1>K2、K3,所以凡雙烯分子1,2加成較多的聚二烯烴易于接枝當(dāng)前35頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝均聚反應(yīng)

引發(fā)劑分解生成的自由基引發(fā)單體進(jìn)行均聚反應(yīng)。接枝共聚反應(yīng)的產(chǎn)物:含有單體生成的均聚物,未反應(yīng)的原有聚合物,以及不同結(jié)構(gòu)的接枝共聚物,還可能含有凝膠物。為克服以上缺點(diǎn),發(fā)展了幾種合成方法;當(dāng)前36頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點(diǎn);2.將預(yù)先合成的聚合物鏈接枝到聚合物主鏈上;3.將預(yù)先合成的大單體與單體共聚以生成“梳形”接枝共聚物等。

當(dāng)前37頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.主鏈上選擇性的產(chǎn)生引發(fā)點(diǎn)當(dāng)前38頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝如果乙烯基單體向沿主鏈含有羥基的聚合物接枝,如纖維素及其衍生物、淀粉、聚乙烯醇等接枝,則可用金屬離子如Co3+、Ce4+、Mn3+、V5+和Fe3+等氧化羥基使之產(chǎn)生自由基從而進(jìn)行接枝,例如:當(dāng)前39頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.將預(yù)先合成的聚合物與被接枝的聚合物主鏈進(jìn)行偶合反應(yīng)以生成一定結(jié)構(gòu)的接枝共聚物。此方法是在聚合物主鏈上引進(jìn)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)活性基團(tuán),再與用于接枝的聚合物活性端基反應(yīng)而得接枝共聚物,此法適合于陰離子聚合反應(yīng)產(chǎn)物。當(dāng)前40頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前41頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝3.大單體與單體共聚物以合成梳形接枝共聚物。

當(dāng)前42頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前43頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯主要用作電器儀表外殼、汽車(chē)用塑料部件、醫(yī)療用器具、玩具等。一般的高抗沖聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯乙烯本體聚合時(shí)加有適量合成橡膠使聚合后生成橡膠微域分散于剛性的聚苯乙烯基體的物料體系,得到的高抗沖性能聚苯乙烯模量與抗沖性能,遠(yuǎn)高于用橡膠與聚苯乙烯共混得到的產(chǎn)品,原因是一部分橡膠分子產(chǎn)生與聚苯乙烯接枝聚合反應(yīng),化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)并且橡膠相顆粒中包埋了少量聚苯乙烯分子,增加了橡膠相的有效體積。因而橡膠增強(qiáng)的效果明顯,不僅提高了抗沖性能,并且改進(jìn)了伸長(zhǎng)率、延長(zhǎng)性、抗環(huán)境應(yīng)力破裂性能,但與未用橡膠改性的聚苯乙烯相比較,則抗張強(qiáng)度與模量降低,透明性降低(思考題)。

當(dāng)前44頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯的電鏡照片(30000倍)。白色為聚苯乙烯,黑色為橡膠。

高抗沖聚苯乙烯主要用作電器儀表外殼、汽車(chē)用塑料部件、醫(yī)療用器具、玩具等。一般的高抗沖聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯乙烯本體聚合時(shí)加有適量合成橡膠使聚合后生成橡膠微域分散于剛性的聚苯乙烯基體的物料體系,得到的高抗沖性能聚苯乙烯模量與抗沖性能,遠(yuǎn)高于用橡膠與聚苯乙烯共混得到的產(chǎn)品,原因是一部分橡膠分子產(chǎn)生與聚苯乙烯接枝聚合反應(yīng),化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)并且橡膠相顆粒中包埋了少量聚苯乙烯分子,增加了橡膠相的有效體積。因而橡膠增強(qiáng)的效果明顯,不僅提高了抗沖性能,并且改進(jìn)了伸長(zhǎng)率、延長(zhǎng)性、抗環(huán)境應(yīng)力破裂性能,但與未用橡膠改性的聚苯乙烯相比較,則抗張強(qiáng)度與模量降低,透明性降低(思考題)。

當(dāng)前45頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝高抗沖聚苯乙烯的微域相分離結(jié)構(gòu)的形成過(guò)程是這樣的:橡膠溶解在苯乙烯單體中,是個(gè)均相的透明橡膠溶液。當(dāng)聚合發(fā)生以后,在苯乙烯均聚的同時(shí),在橡膠鏈雙鍵的α-位置上還進(jìn)行接枝聚合,形成順丁橡膠與苯乙烯的接枝共聚物。當(dāng)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率超過(guò)1%~2%時(shí),由于高聚物的不相容性,聚苯乙烯則從橡膠溶液中析出,因而肉眼可以看到體系由透明變得微渾。此時(shí)聚苯乙烯的量少,是分散相,它分散在橡膠相之中。繼續(xù)聚合,隨著苯乙烯的轉(zhuǎn)化率不斷增大,體系越來(lái)越渾濁,同時(shí)粘度也越來(lái)越大,以致出現(xiàn)“爬桿”現(xiàn)象。當(dāng)聚苯乙烯的相體積分?jǐn)?shù)與橡膠的相體積分?jǐn)?shù)相接近時(shí)(或前者大于后者時(shí)),在大于臨界剪切速率的攪拌下,發(fā)生相轉(zhuǎn)變,聚苯乙烯溶液由原來(lái)的分散相轉(zhuǎn)變成連續(xù)相,而橡膠溶液由原來(lái)的連續(xù)相轉(zhuǎn)變?yōu)榉稚⑾唷S捎谠诖藵舛染郾揭蚁┑谋揭蚁┤芤赫扯缺仍鹉z溶液粘度小,故在相轉(zhuǎn)變的同時(shí),體系粘度出現(xiàn)突然的下降,原來(lái)的“爬桿”現(xiàn)象消失。剛發(fā)生相變時(shí),橡膠粒子不規(guī)整且很大,并有聯(lián)合的傾向。在剪切力的存在下,繼續(xù)聚合,使苯乙烯的轉(zhuǎn)化率不斷增加,體系粘度又重新上升。隨著聚合的進(jìn)行,橡膠粒子逐漸變小,形態(tài)也逐漸完好。以上這一過(guò)程,是在本體階段進(jìn)行的,稱(chēng)為本體預(yù)聚階段。在此階段,苯乙烯的轉(zhuǎn)化率約為20%~25%,尚有70%~80%的苯乙烯單體未聚合,為了散熱和設(shè)備的方便轉(zhuǎn)為懸浮聚合直至苯乙烯全部轉(zhuǎn)為聚苯乙烯為止。

當(dāng)前46頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝ABS樹(shù)脂(AcrylonitrileButadieneStyrene)

丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三種成分組成的一一類(lèi)耐沖擊性熱塑性樹(shù)脂的總稱(chēng)。ABS樹(shù)脂系由丙烯脂,丁二烯和苯乙烯聚合制得。它是—個(gè)兩相體系,連續(xù)相為丙烯腈和苯乙烯的共聚物AS樹(shù)脂,分散相為接枝橡膠和少量未接枝的橡膠。由于ABS具有多元組成,因而它綜合了多方面的優(yōu)點(diǎn),既保持橡膠增韌塑料的高沖擊性能、優(yōu)良的機(jī)械性能及聚苯乙烯的良好加工流動(dòng)性,同時(shí)由于丙烯腈的引進(jìn),使ABS樹(shù)脂具有較大的剛性,優(yōu)異的耐有機(jī)溶劑性以及易于著色的好品質(zhì)。它是一個(gè)新型的熱塑性工程塑料,其用途極為廣泛。如可用于航空、汽車(chē)、機(jī)械制造、電氣、儀表以及作輸油管等。調(diào)節(jié)不同組成,可以制得不同性能的ABS。ABS樹(shù)脂有兩種類(lèi)型:共混型和接枝型。接枝型又可由本體法和乳液法制備。乳液懸浮法屬于乳液法一類(lèi),但它克服了乳液法后處理困難的缺點(diǎn),容易處理,容易于燥;與本體法相比,它反應(yīng)條件穩(wěn)定,散熱容易,且橡膠含量可以任意控制。它是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的新的聚合方法。乳液懸浮法制備ABS樹(shù)脂分兩個(gè)階段進(jìn)行:第一階段是乳液聚合,它主要是解決橡膠的接枝和橡膠粒徑的增大。ABS樹(shù)脂中分散相橡膠粒徑的大小必須在一定范圍內(nèi)(一般認(rèn)為0.2~0.3μm)才有良好的增韌效果,以乳液法制備的乳膠(在此為丁苯乳膠)其粒徑通常只有0.04μm左右,在ABS樹(shù)脂中不能滿(mǎn)足增韌的要求,故必須進(jìn)行粒徑擴(kuò)大。粒徑擴(kuò)大的方法很多,在此采用最簡(jiǎn)單的溶劑擴(kuò)大法,即靠反應(yīng)單體本身作溶劑使其滲透到橡膠粒子中去。此法亦有利于提高橡膠的接枝宰。橡膠接校的作用有兩點(diǎn);一是增加連續(xù)相與分散相的親合力,二是給橡膠粒子接上一個(gè)保護(hù)層,以避免橡膠粒子間的并合。當(dāng)前47頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝樹(shù)脂相AS組分:提高表面光澤度、耐熱性、耐化學(xué)性和加工性能,但抗沖擊韌性下降。橡膠相PB組分:提高彈性和抗沖擊性,但耐熱性、剛性不足。ABS樹(shù)脂綜合了兩組分的優(yōu)點(diǎn)。橡膠粒子能提高脆性塑料的韌性,是因?yàn)橄鹉z粒子子分散在基體中,形變時(shí)成為應(yīng)力集中體,引發(fā)大量銀紋(應(yīng)力發(fā)白),吸收大量變形能,使材料韌性提高。當(dāng)前48頁(yè),總共119頁(yè)。橡膠粒子引發(fā)銀紋示意圖ABS中兩相結(jié)構(gòu)示意圖其中白粒子為橡膠相應(yīng)力作用下橡膠粒子變形,造成應(yīng)力集中,引發(fā)銀紋第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前49頁(yè),總共119頁(yè)。ABS中橡膠粒子引發(fā)銀紋的電鏡照片,其中黑粒子為橡膠相第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前50頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝ABS是樹(shù)脂相(AS)、橡膠相(PS)的兩相不均勻聚合物。樹(shù)脂相的組成、橡膠相的組成及比例、橡膠與樹(shù)脂界面的相容性以及接枝率等因素都會(huì)影響樹(shù)脂的性能。接技橡膠制備的成功與否,是決定ABS樹(shù)脂性能好壞的關(guān)鍵。此階段的反應(yīng)如下:此外,還有游離的St-AN共聚物和少量末接枝的游離橡膠。第二階段是懸浮聚合,它的作用有兩點(diǎn):一是進(jìn)一步完成連續(xù)相St-AN樹(shù)脂的制備,二是在體系中加鹽破乳并在分散劑的存在下使其轉(zhuǎn)為懸浮聚合。

當(dāng)前51頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝乳液接枝摻合工藝連續(xù)本體工藝兩者相結(jié)合生產(chǎn)工藝1.合成路線共混法當(dāng)前52頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝乳液聚合法當(dāng)前53頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝本體聚合法與本體懸浮聚合法當(dāng)前54頁(yè),總共119頁(yè)。兩種聚合方法相結(jié)合當(dāng)前55頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.生產(chǎn)工藝(2)分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)(1)樹(shù)脂基體的生產(chǎn)

SAN丙烯腈含量為20%~35%(質(zhì)量),平均分子量在50000~150000范圍。生產(chǎn)方法可為本體聚合、本體—懸浮聚合或乳液聚合法,共聚物的組成取決于競(jìng)聚率和配料比。乳液聚合得到的SAN共聚物制造的ABS,其流動(dòng)性和抗應(yīng)力裂解性?xún)?yōu)于用本體聚合的SAN得到的ABS。而且柔韌性?xún)?yōu)良。當(dāng)前56頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝(2)分散相、接枝橡膠的生產(chǎn)生產(chǎn)工藝:乳液法進(jìn)行生產(chǎn)三步:a.基材橡膠聚丁二烯或丁二烯共聚物膠乳的生產(chǎn),所得膠乳微粒應(yīng)具有規(guī)定的粒徑大小與大小分布。b.使苯乙烯與丙烯腈的混合單體向所得橡膠基材粒子上接枝。c.將接技后的膠乳進(jìn)行后處理。當(dāng)前57頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝分散相影響ABS性能的因素:橡膠膠乳粒子的大小,50一600nm(100一400nm為主)粒子大小分布:雙峰的ABS具有最佳的表面性能和柔韌協(xié)同性交聯(lián)密度接枝度橡膠相所占體積百分?jǐn)?shù)接枝的SAN鏈的分子量等。當(dāng)前58頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝單峰與雙峰ABS接枝橡膠生產(chǎn)當(dāng)前59頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝3.乳液聚合法生產(chǎn)流程1.聚丁二烯膠乳的制備:在聚合釜中投入去離子水、乳化劑、交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑、適量電解質(zhì),丁二烯在引發(fā)劑存在下,50~70℃聚合。2.接枝聚合:橡膠膠乳加入接枝釜中,用去離子水稀釋到適當(dāng)濃度,在乳化劑、引發(fā)刑、鏈轉(zhuǎn)移劑存在下,加入苯乙烯和丙烯臘,于50一70℃進(jìn)行接枝聚合。3.基體樹(shù)脂:丙烯臘一苯乙烯乳液聚合,在聚合釜中加入去離子水、乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、引發(fā)劑、苯乙烯和丙烯臘,于50一70℃開(kāi)始聚合,并把一部分苯乙烯連續(xù)加入釜中,至聚合結(jié)束為止。4.混合、凝聚和后處理:將接枝共聚物膠乳與As乳液按適當(dāng)比例加到混合槽混合,接校膠乳中應(yīng)爭(zhēng)先加入防老劑。然后將混合好的乳液打入凝聚釜,加入適量的鹽水和鹽酸,進(jìn)行破乳。本流程為連續(xù)凝聚。經(jīng)離心機(jī)脫水,送至沸騰干燥器中干燥,最后經(jīng)擠塑機(jī)混煉、脫氣、造枝得ABS粒料商品。當(dāng)前60頁(yè),總共119頁(yè)。50~70℃聚丁二烯膠乳的制備接枝聚合50~70℃50~70℃基體樹(shù)脂混合凝聚后處理陰離子表面活性劑氧化-還原硫醇a>80%當(dāng)前61頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝后處理當(dāng)前62頁(yè),總共119頁(yè)。ABS性能1.優(yōu)點(diǎn):ABS樹(shù)脂集合了三者單體的優(yōu)良性質(zhì),即:苯乙烯的光澤、電性能、成型性;丙烯腈的耐熱性、剛性、耐油性;丁二烯的耐沖擊性。所以它擁有以下的優(yōu)點(diǎn):第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前63頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.電性能、耐化學(xué)藥品性、耐油性好、易電鍍丙烯腈3.加工適應(yīng)性好,注射成型、擠出成型、模壓成型等所有的加工方法都可以,而且尺寸穩(wěn)定性好,耐堿性,耐應(yīng)力開(kāi)裂性也好苯乙烯1.有優(yōu)越的耐沖擊強(qiáng)度,特別是在低溫有無(wú)與倫比的沖擊強(qiáng)度,而且熱變形溫度高丁二烯

當(dāng)前64頁(yè),總共119頁(yè)。用途:1.殼體材料

廣泛用于制造電話機(jī)、移動(dòng)電話、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、玩具及廚房用品等的殼體。2.汽車(chē)配件

具體品種有方向盤(pán)、儀表盤(pán)、風(fēng)扇葉片、擋泥板、手柄及扶手等。

3.機(jī)械配件

ABS可用于制造齒輪、泵葉輪、軸承、把手、管材、管件、蓄電池槽及電動(dòng)工具殼等。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前65頁(yè),總共119頁(yè)。當(dāng)前66頁(yè),總共119頁(yè)。缺點(diǎn)透明性不好ABS樹(shù)脂的構(gòu)成是AS樹(shù)脂的連續(xù)相中分布橡膠粒子,這種二相不均勻體系結(jié)構(gòu)中的樹(shù)脂與橡膠的折射率不一樣,在界面上折射、散射結(jié)果使其不透明改善辦法:A、用混煉的方法使聚合物透明?;炀毧墒箻?shù)脂和橡膠的折射率在一定范圍內(nèi)相近。B、或者使橡膠粒子必須小到不引起可見(jiàn)光散射的程度。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前67頁(yè),總共119頁(yè)。耐候性差原因:丁二烯中存在著雙鍵,成為ABS樹(shù)脂耐候性不好的根源。內(nèi)雙鍵鄰接的-CH2-上的H,由于光和氧發(fā)生氧化反應(yīng),使主鏈與主鏈交聯(lián)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝改善方法:A、將丁二烯橡膠用不含雙鍵的其他彈性體代替。B、加入抗老化和抗氧化的光穩(wěn)定劑等,雖然不能從根本上解決問(wèn)題,但是是通常采用的方法。當(dāng)前68頁(yè),總共119頁(yè)。光穩(wěn)定劑1、光屏蔽劑反射吸收紫外線,如碳黑、氧化鋅。2、紫外線吸收劑吸收紫外線并通過(guò)分子內(nèi)部變化將光能轉(zhuǎn)化為振動(dòng)能,再以熱能傳遞出去。3、光淬滅劑將激發(fā)態(tài)光敏劑分子上的額外能量通過(guò)分子內(nèi)部轉(zhuǎn)換為熱能。

S*(激發(fā)態(tài)光敏劑)+Q(淬滅劑)S+Q*Q+熱能4、自由基捕捉劑使自由基失去活性,可歸入抗氧劑。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前69頁(yè),總共119頁(yè)。ABS塑料的改性品種1、ABS/PC

這種材料既具有PC樹(shù)脂的優(yōu)良耐熱耐候性、尺寸穩(wěn)定性和耐沖擊性能,又具有ABS樹(shù)脂優(yōu)良的加工流動(dòng)性。

主要應(yīng)用于通訊器材、家用電器、汽車(chē)、電腦及外設(shè)部件。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前70頁(yè),總共119頁(yè)。

2、ABS/PA耐沖擊、耐化學(xué)品、良好流動(dòng)性和耐熱性材料,用于汽車(chē)內(nèi)件裝飾,電動(dòng)工具、運(yùn)動(dòng)器具、割草機(jī)和吹雪機(jī)等工業(yè)部件,辦公室設(shè)備外殼等。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前71頁(yè),總共119頁(yè)。3、玻璃纖維增強(qiáng)ABS

ABS與玻璃纖維經(jīng)混合、擠出、切粒制得,一般采用注射法成型。用與制造尺寸要求較高的制品,如電子電器、錄音機(jī)機(jī)芯底板,電動(dòng)工具等。

第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前72頁(yè),總共119頁(yè)。4.永久抗靜電性牌號(hào):

添加抗靜電劑的ABS用途有:復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等的傳遞紙張結(jié)構(gòu)、錄像和高級(jí)音頻磁帶等。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前73頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝接枝共聚物無(wú)規(guī)共聚物交替共聚物嵌段共聚物共聚物當(dāng)前74頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1.4嵌段共聚物的合成7.1共聚改性工藝自由基聚合過(guò)程制備嵌段共聚物縮合或偶合反應(yīng)合成嵌段共聚物陽(yáng)離子聚合、配位聚合合成嵌段共聚物陰離子聚合過(guò)程制備嵌段共聚物當(dāng)前75頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝陰離子聚合過(guò)程制備嵌段共聚物優(yōu)點(diǎn):1.用第一種單體的活性聚合物與第二種單體共聚得到嵌段共聚后還可繼續(xù)反復(fù)進(jìn)行共聚得多嵌段共聚物;2.通過(guò)適當(dāng)?shù)呐己戏磻?yīng)或用二官能度引發(fā)劑可以制備具有低分散性和一定非均相性的三嵌段或多嵌段共聚物;3.用適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑或用特殊的脫活劑可以獲得具有功能團(tuán)的嵌段共聚物。當(dāng)前76頁(yè),總共119頁(yè)?!獵-H2Li+活的PB~CH2-COOH~CH2-COOLi~CH2-CH2-CH2-OLi~CH2-CH2-CH2-OH~CH2-CH2-CH2-SLi~CH2-CH2-CH2-SH~CH2-CH=N-R-NCO~CH2-CH-NH-R-NH2OCN-R-NCOCH2-CH2SCH2-CH2OH+H+H+H+CO2O|OLi|第四章離子聚合與配位聚合生產(chǎn)工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前77頁(yè),總共119頁(yè)。第四章離子聚合與配位聚合生產(chǎn)工藝7.1共聚改性工藝多官能團(tuán)脫活劑SiCl4當(dāng)前78頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝陰離子聚合過(guò)程制備嵌段共聚物缺點(diǎn):要求使用高純度的單體、試劑和溶劑;要求高真空或高純度惰性氣體和低溫操作;可使用的單體種類(lèi)有限,主要是二烯烴、苯乙烯以及苯乙烯衍生物,以及一些環(huán)醚或環(huán)狀硫化物等。

當(dāng)前79頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝重要的嵌段共聚物及其應(yīng)用應(yīng)用:熱塑性橡膠、熱塑型樹(shù)脂;粘合劑;密封材料;共混聚合物、涂料、纖維和填料表面的改性劑;滲透膜材料;生物醫(yī)學(xué)材料;表面活性劑。當(dāng)前80頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝1.填料與纖維表面改性處理當(dāng)前81頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝增強(qiáng)界面粘接力:聚異戊二烯(A)/聚苯乙烯順丁烯二酸酐交替共聚物(B)的嵌段共聚物處理的碳纖維制成環(huán)氧增強(qiáng)塑料。橡膠鏈段(A)在碳纖維表面形成連續(xù)相或結(jié)合成膠束結(jié)構(gòu),鏈段(B)錨結(jié)于樹(shù)脂相(C)中,從而提高了柔韌性和抗沖強(qiáng)度,提高了抗壓性。抗靜電作用:聚酰胺-聚乙二醇嵌段共聚物用于尼龍纖維的表面抗靜電劑當(dāng)前82頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝2.熱塑性彈性體SBS:聚氨酯:聚酯、聚醚在常溫下顯示橡膠的彈性,高溫下又能夠塑化成型的材料。硬鏈段與軟鏈段保持不相容狀態(tài),形成獨(dú)立的微相域(約束相)起物理交聯(lián)作用,升高溫度后這些相域解體,在熱塑性塑料加工條件下呈流動(dòng)狀態(tài)。當(dāng)前83頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝Ⅰ.SBS的結(jié)構(gòu):√√當(dāng)前84頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前85頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝PS分散相PS柱狀交替層狀PB柱狀Ⅱ.SBS的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)當(dāng)前86頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝SBS兩相形態(tài)的電鏡圖像,PS=28~32%SBS物理交聯(lián)的形態(tài)學(xué)模型當(dāng)前87頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝硬段聚苯乙烯和軟段聚丁二烯都有一個(gè)最佳長(zhǎng)度或分子量范圍,一般聚苯乙烯的分子量為10000~30000,丁二烯鏈鏈段為50000~100000,隨著聚苯乙烯硬段長(zhǎng)度增加,物理交聯(lián)區(qū)域變大,橡膠段變短失去彈性變形能力。在總分子量8萬(wàn)左右,彈性體的斷裂伸長(zhǎng)率由1000%降至3%;與此同時(shí),彈性體的抗張強(qiáng)度和硬度卻隨聚苯乙烯嵌段鏈的變長(zhǎng)而提高。隨軟段聚丁二烯嵌段鏈分子量的提高,SBS拉伸比率增大。但是若熱塑性彈性體SBS的軟段過(guò)長(zhǎng),硬段過(guò)短,則會(huì)失去硬段物理交聯(lián)區(qū)域的功能。Ⅲ.分子量當(dāng)前88頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝采用單官能團(tuán)引發(fā)劑的三步加料法R-LiyBxS(sss…)x-1S-(SSS…)x(BBB…)y-1B-

xS(SSS…)x(BBB…)y(SSS…)x合成工藝7.1共聚改性工藝當(dāng)前89頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝采用單官能團(tuán)引發(fā)劑的三步加料法計(jì)量槽計(jì)量槽滴定槽聚合釜強(qiáng)化混合器中間貯槽引發(fā)劑制備槽穩(wěn)定劑制備槽后處理當(dāng)前90頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝工藝條件的控制:反應(yīng)溫度:聚合溫度對(duì)于陰離子聚合體系有重要的影響。升高溫度可以加快聚合速度,卻對(duì)活性聚合物的穩(wěn)定不利,得不到單分散性的高聚物。1.第一段苯乙烯聚合在40—50℃下進(jìn)行,維持反應(yīng)0.5~lh,使單體苯乙烯全部轉(zhuǎn)化為聚合物。2.在丁二烯加入以前,將聚合釜的溫度降至35℃,并控制丁二烯的加料速度以確保釜溫不超過(guò)60℃。此段聚合溫度一般維持在50—70℃的范圍(丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%)。3.加入苯乙烯,聚合釜的溫度可以提高至70—80℃(促使單體全部轉(zhuǎn)化),并維持1h。當(dāng)前91頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.1共聚改性工藝SBS的應(yīng)用:1.SBS可以制成各種模塑制品,如膠鞋、薄板、運(yùn)動(dòng)用品及彈性包箱等。2.用SBS改性塑料,可以改進(jìn)塑料的耐寒性、沖擊韌性、屈挽性和撕裂性等。同時(shí)提高其伸長(zhǎng)率,并在某些場(chǎng)合下降低其成本。通過(guò)添加少量的SBS與聚苯乙烯物理共混,可以大大改進(jìn)其抗沖擊性能;將SBS與聚丙烯共混改性,在改善產(chǎn)物的抗沖擊性能的同時(shí),其低溫性能大大提高;而用SBS與聚氯乙烯共混則可以得到耐寒人造革。3.SBS制作粘合劑,通過(guò)加入不同的添加劑可制得通用型、壓敏型和接觸型等膠粘劑。當(dāng)前92頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝高聚物改性工藝:?jiǎn)误w共聚改性?xún)煞N聚合物共混改性合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物聚合物化學(xué)改性當(dāng)前93頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫做共混聚合物(Polymerblend),又叫做聚合物合金。目的:取長(zhǎng)補(bǔ)短,用較方便和較經(jīng)濟(jì)的方法,獲得新性能的聚合物,或根據(jù)需要制備適當(dāng)性能的共混聚合物。改進(jìn)高聚物成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性;聚合物的物理機(jī)械性能,如抗沖性能、剛性;耐火焰性、熱變形溫度以及耐熱性等。當(dāng)前94頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物聚合物組分子間的作用力共混聚合物與接枝共聚物或嵌段共聚物之間的區(qū)別:共混聚合物:分子間力相結(jié)合(范德華力、偶極力、氫鍵、或主鏈相互纏繞接枝共聚物或嵌段共聚物:共價(jià)鍵當(dāng)前95頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物7.2.1共混聚合物的類(lèi)型共混橡膠:兩種彈性體組成共混塑料:兩種熱塑性塑料組成增韌塑料:用彈性體作為分散相填充塑料聚合物填充橡膠:塑料作為分散性填充橡膠類(lèi)型:當(dāng)前96頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混橡膠大約75%的橡膠制品使用的是共混物,主要是天然橡膠—丁苯橡膠共混物或順丁橡膠—丁苯橡膠的共混物。作用:降低汽車(chē)輪胎的磨耗。當(dāng)前97頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物共混塑料:形成均相體系的條件:1)化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的聚合物,例如聚苯乙烯—聚鄰氯苯乙烯;2)不同組分之間可以發(fā)生持殊作用的體系,例如聚苯乙烯—聚乙烯甲基醚;3)由低聚物組成的體系,例如聚氧乙烯低聚物相聚氧丙烯低聚物。4)兩種不混溶的縮聚物由于熔融混合過(guò)程中可能發(fā)生交換反應(yīng)而形成共聚物,因而形成均相體系。當(dāng)前98頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物增韌塑料:

塑料基體中添加部分橡膠后,橡膠作為應(yīng)力集中體能誘發(fā)塑料基體產(chǎn)生銀紋或剪切帶,使基體屈服,吸收大量能量,達(dá)到增韌效果。同時(shí)伴隨產(chǎn)生一些問(wèn)題:增韌同時(shí)使材料強(qiáng)度下降,剛性變?nèi)酰瑹嶙冃螠囟鹊浼凹庸ち鲃?dòng)性變劣等。這些問(wèn)題因源于彈性增韌劑的本征性質(zhì)而難以避免,使塑料的增韌、增強(qiáng)改性成為一對(duì)不可兼得的矛盾。當(dāng)前99頁(yè),總共119頁(yè)。第七章高聚物改性工藝7.2共混聚合物1.熔融混合:2.溶液澆鑄3.膠乳混合后共同凝聚原料:工業(yè)上用于

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