絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測定的儀器分析方法課件

絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測定的儀器分析方法絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)是研究受體和配體結(jié)合作用的重要參數(shù).穩(wěn)定常數(shù)的測定方法大多是以絡(luò)合物形成時(shí)所引起某一物理化學(xué)性質(zhì)的改變?yōu)橐罁?jù).在各種穩(wěn)定常數(shù)的測定方法中,除了經(jīng)典的電位法,分光光度法外,近年來還應(yīng)用了HPIC法,毛細(xì)管電泳法,離子色譜法和流動(dòng)注射離子交換-火焰原子分光光度法等..在各種方法中,有的能夠直接測定參加配位反應(yīng)的某一種質(zhì)點(diǎn)的濃度，有的則是針對生成絡(luò)合物時(shí)，相關(guān)性質(zhì)發(fā)生的變化而采取間接方法測定，本文對電化學(xué)法，分光光度法，色譜法以及毛細(xì)管電泳法進(jìn)行評述摘取文獻(xiàn)[1]羅勤慧,趙文芳,周彥同.[J].南京大學(xué)學(xué)報(bào)：化學(xué)版,1963[2]張畢麟.[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),1980[3]張蓉麗,朱俊杰,趙廣超,等.[J].分析化學(xué)[4]梁維安,張震宇,鄒時(shí)復(fù).[J].分析試驗(yàn)室[5]林秀麗,主沉浮,鄒時(shí)復(fù).[J].分析化學(xué)1.電化學(xué)法當(dāng)絡(luò)合物形成時(shí),金屬離子和配體濃度發(fā)生的變化會(huì)使電化學(xué)性質(zhì)改變,依據(jù)測定這種變化的方法,傳統(tǒng)上可分為電位法.pH電位法和極譜法,其中電位法應(yīng)用最為廣泛.2.分光光度法分光光度是根據(jù)絡(luò)合物形成時(shí)溶液中光密度發(fā)生變化,因而絡(luò)合物的吸收光譜與配位及金屬離子的吸收光譜有所不同,從而求出絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù).等摩爾連續(xù)變化法3.色譜法本世紀(jì)60年代,隨液相色譜的發(fā)展,它可利用反相HPLC方法測定某些金屬離子與各種核甙酸,冠醚,亞硝基R鹽形成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)4.毛細(xì)管電泳法毛細(xì)管電泳(CE)是離子或荷電粒子以電場為驅(qū)動(dòng)力,在毛細(xì)管中按其遷移或表觀遷移率不同進(jìn)行高效,快速分離的一種新技術(shù).由于CE有多種模式與方法可供選擇,因此它在研究受體,配體之間的穩(wěn)定常數(shù)的測定中應(yīng)用廣泛.總的來說,由于電泳速度可以通過分離電壓,溫度,毛細(xì)管長度等參數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié),而且遷移時(shí)間比峰面積的重現(xiàn)性好,因此“遷移率移動(dòng)法”可以適用于大部分親和體系,測定的準(zhǔn)確性也較高電位法選擇適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極組成電池,測定其電動(dòng)勢,然后計(jì)算出指示電極的電位,再利用函數(shù)測定絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)該法簡單,數(shù)據(jù)可靠.它除了適合混合絡(luò)合物外,在研究多核絡(luò)合物和在分子蛋白質(zhì)為配體的復(fù)雜系時(shí)也常利用這一手段,但用該法時(shí),所選用的電極必須為逆惰性電極極譜法極譜法是另一種使用的以典方法,它是根據(jù)加入配位劑前后金屬離子半波電位的改變計(jì)算穩(wěn)定常數(shù).利用金屬離子可逆還原的極譜波,當(dāng)一定濃度的配體加入到金屬的溶液后形成絡(luò)合離子,其峰電位隨著配體濃度的增加而負(fù)移,因此可用于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算.此方法計(jì)算