化學(xué)需氧量測(cè)定方法

化學(xué)需氧量化學(xué)需氧量（COD），是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來(lái)表示?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量指標(biāo)之一。水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度，反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。重鉻酸鉀法（CODCr）GB11914--89概述原理在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進(jìn)行測(cè)定。方法適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀可測(cè)定5—50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差。儀器回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。加熱裝置：電熱板或變阻電爐。50ml酸式滴定管。試劑重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）；稱取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。阻試亞鐵靈指示拼液：稱店取潤(rùn)1.485孫g僚鄰菲啰啉會(huì)，級(jí)0.695治g遺硫酸亞鐵溶詠于水中，稀釋底至花100肝ml舊，貯于棕色瓶棒中。蓋硫酸亞鐵銨標(biāo)籮準(zhǔn)溶液：稱陰取銳39.5排g幼硫酸亞鐵銨溶耳于水中，邊攪玩拌邊緩慢加壯入紫20和ml腫濃硫酸。冷卻棒后移廚入默1000扣ml蔽容量瓶中，加捐水稀釋至標(biāo)線浮，搖勻。臨用誓前，用重鉻酸面鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)肝定。洪標(biāo)定方法：往準(zhǔn)確吸吵取速10.00蹄ml歸重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)喂溶液攜于區(qū)500健ml參錐形瓶中，加贈(zèng)水稀釋筍至撓110補(bǔ)ml蹤左右，緩慢加雷入祥30敗ml脖濃硫酸，混勻猶。冷卻后，加昌入贊3推滴試亞鐵靈指泡示液矩（汪0.15駕ml胸），用硫酸亞棕鐵銨溶液滴定伸，溶液的顏色降由黃色經(jīng)藍(lán)綠拖色至紅褐色即慢為終點(diǎn)。循c傅﹝探(磨NH完4皇)祝2香Fe(SO樸4玩)蒼2礎(chǔ)﹞送=靈式中，腦c呈—賽硫酸亞鐵銨標(biāo)尸準(zhǔn)溶液的濃度謊（育mol/L仆）；脆V期—彈硫酸亞鐵銨標(biāo)疲準(zhǔn)滴定溶液的嚼用量（壟ml拘）。園硫羽酸村-情硫酸銀溶液：小于煩2500鎮(zhèn)ml垃濃硫酸中加鄭入策25進(jìn)g鎖硫酸銀。放淋置躁1~2攔d察，不時(shí)搖動(dòng)使悼其溶解（如面無(wú)蓋2500尚ml灰容器，可夸在梁500饞ml監(jiān)濃硫酸中加奏入舒5亮g麥硫酸銀）。能硫酸汞：結(jié)晶杠或粉末。步驟怎取寒20.00孩ml兼混合均勻的水港樣（或適量水深樣稀釋知至球20.00辟ml腿）襖置烈250騙ml始磨口的回流錐旨形瓶中，準(zhǔn)確綁加辭入芬10.00篇ml墾重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溫溶液及數(shù)粒小告玻璃球或沸石非，連接磨口回魔流冷凝管，從固冷凝管上口慢鍵慢地加葡入媽30窄ml傾硫皂酸評(píng)-瓣硫酸銀溶液，孝輕輕搖動(dòng)錐形別瓶使溶液混勻乓，加熱回揉流良2釀小時(shí)（自開(kāi)始悠沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）例。替對(duì)于化學(xué)需氧獨(dú)量高的廢水樣挖，可先取上述銅操作所需體風(fēng)積屯1/1渡0戴的銀廢水樣和試劑侄，惕于單15×150和mm魯硬質(zhì)玻璃試管藏中，搖勻，加壩熱后觀察是否泥變成綠色。如蘿溶液顯綠色，屠在適量減少?gòu)U猾水取樣量，直褲至溶液不變綠衡色為止，從而糧確定廢水樣分纖析時(shí)應(yīng)取用的暗體積。稀釋時(shí)碰，所取廢水樣嚴(yán)量不得少挖于詞5距ml達(dá)，如果化學(xué)需瘡氧量很高，則批廢水樣應(yīng)多次哥稀釋。扮廢水中氯離子課含量超搖過(guò)析30醫(yī)mg/L此時(shí)，應(yīng)先翼把穿0.4憤g膊硫酸汞加入回耀流錐形瓶中，事再加偷入繳20.00如ml脖廢水（或適量傭廢水稀釋壯至們20.00拴ml杯），搖勻。以呀下操作同上。拜冷卻后，桌用找90貧ml蛋水沖洗冷凝管華壁，取下錐形堡瓶。溶液總體陽(yáng)積不得少積于環(huán)140顫ml斑，否則因酸度博太大，滴定終筐點(diǎn)不明顯。化溶液再度冷卻究后，同加棚3迫滴試亞鐵靈指注示液，用硫酸推亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶脹液滴定，溶液艦的顏色由黃色估經(jīng)藍(lán)綠色至紅瞎褐色即為終點(diǎn)求，記錄硫酸亞鴨鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液紐的用量。皮測(cè)定水樣的同撤時(shí)，妄以坡20.00通ml養(yǎng)重蒸餾水，按區(qū)同樣操作步驟匆作空白試驗(yàn)。浪記錄滴定空白尼時(shí)硫酸亞鐵銨昨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用璃量。計(jì)算宰COD揭cr姨（著O分2挖，悶mg/L情）忙=畫（乳V啟0帝-V損1怖）拐C僑1000各8些日廳警V六式中，步c笛—租硫酸亞鐵銨標(biāo)株準(zhǔn)溶液的濃度勇（舟mol/L工）；咐樸V焰0仍—監(jiān)滴定空白時(shí)硫斧酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)工溶液的用量（憲ml驗(yàn)）；獵益V掘1纏—喬滴定水樣時(shí)硫拐酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)全溶液的用量（撫ml脹）；六角V疾—顏水樣的體積（栽ml對(duì)）；來(lái)疊8甘—搭氧裝（共1/2墳O臭）摩爾質(zhì)量（當(dāng)g/mol巾）。垂精密度和準(zhǔn)確敗度橫岔六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分長(zhǎng)析生CO弱D鴨為矮150漂mg/L輸?shù)泥彵蕉姿岷螝溻浗y(tǒng)一分發(fā)絮標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)最驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)辜準(zhǔn)偏差薄為蜜4.3現(xiàn)%夜；實(shí)驗(yàn)室間對(duì)陽(yáng)標(biāo)準(zhǔn)偏差為為丑5.3獵%哄。注意事項(xiàng)樣使餓用圓0.4味g差硫酸汞絡(luò)合氯外離子的最高量垃可則達(dá)更40覽mg辭，如取愈用每20.00箭ml欺水樣，即最高叔可絡(luò)芬合電2000范mg/L擁氯離子濃度的鹽水樣。若氯離侍子濃度較低，雙亦可少加硫酸劇汞，使保持硫酷酸汞抄﹕宣氯離輝子申=10伯﹕師1臭（派W/士W敵）。若出現(xiàn)少肅量氯化汞沉淀榮，并不影響測(cè)憑定。恢水樣取用體積壞可馬在流10.00~偶50.00憶ml梨范圍之間，但疫試劑用量及濃糞度需按下表進(jìn)押行相應(yīng)調(diào)整，植也可得到滿意飼的結(jié)果。亮水樣取用量和局試劑用量表虎獻(xiàn)素豆銳夢(mèng)隊(duì)羞質(zhì)元盼宴腫書(shū)慨踢變靠布有丟墻巧慌選姨擾憤匠附丹拆討飽磚鮮岡診譽(yù)蝕系啄符榮來(lái)甩刷閉只島誤晃愚10.0濱5.0況15鉆0.2鴉0.050劑70斃20.0掉10.0轟30誼0.4冷0.100枕140錄30.0偷15.0吳45短0.6蛾0.150龜210清40.0就20.0棟60封0.8妹0.200跌280墊50.0牲25.0悅75莊1.0般0.250友350巧(統(tǒng)3)菊對(duì)于化學(xué)需氧擋量小皆于鮮50五mg/L陶的水樣，應(yīng)改著用粉0.0250淘mol/L遞重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)益溶液?；氐螘r(shí)汁用吊0.01雷mol/L漂硫酸亞鐵銨標(biāo)袋準(zhǔn)溶液。吳(售4)脊水樣加熱回流蛇后，溶液中重帳鉻酸鉀剩余量亡應(yīng)為加入量室的莊1/5~4/惠5駕為宜。獸(扒5)葬用鄰苯二甲酸塵氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液油檢查試劑的質(zhì)鼻量和操作技術(shù)輕時(shí)，由于每克垮鄰苯二甲酸氫笑鉀的理鍛論冰COD或C獎(jiǎng)r訊為蟲(chóng)1.176相g僻，所以溶凍解逗0.4251棉g科鄰苯二甲酸氫乒鉀于重蒸餾水晉中，轉(zhuǎn)灰入燒1000漆ml穗容量瓶，用重侵蒸餾水稀釋至形標(biāo)線，使之成浸為價(jià)500鉆mg/L高的端COD豪C屑r輸標(biāo)準(zhǔn)溶液。用喚時(shí)新配。擋(艷6)味COD內(nèi)C辛r獻(xiàn)的測(cè)定結(jié)果應(yīng)啟保留三位有效白數(shù)字。毅(厭7)塌每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，址應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵樂(lè)銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶終液進(jìn)行標(biāo)定，沫室溫較高時(shí)尤炮其應(yīng)注意其濃編度的變化。庫(kù)侖法概述方法原理看炒水樣以重鉻酸定鉀為氧化劑，饒?jiān)诤?0.2食mol/L炮硫酸介質(zhì)中回辦流氧化后，過(guò)貝量的重鉻酸鉀博用電解產(chǎn)生的片亞鐵離子作為辰庫(kù)侖滴定劑，線進(jìn)行庫(kù)侖滴定初。根據(jù)電解產(chǎn)視生的亞鐵離子臘所消耗的電量類，按照法拉第治定律進(jìn)行計(jì)算唐。課真CO閃Dcr(O鼻2壤,mg/L)脫=量式中秘，報(bào)Q疫S選—擱標(biāo)定重鉻酸鉀稀所消耗的電量課；陷Q磁M憲—販測(cè)定過(guò)量重鉻追酸鉀所消耗的赴電量；索V爆—斤水樣的體積（練ml蠢）。幟等如儀器具有簡(jiǎn)描單的數(shù)據(jù)處理需裝置，最后顯介示的數(shù)值即天為抽COD爸cr炸值。爆下此法簡(jiǎn)單、快失速、試劑用量徹少，簡(jiǎn)化了用隸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定客滴定溶液施的步驟，縮短深了回流時(shí)間，悄尤適合工礦業(yè)峽的工業(yè)廢水控寇制分析。但由喬于其氧化條件撕與（一）法不縱完全一致，必梨要時(shí)，應(yīng)與（薯一）法測(cè)定結(jié)淺果進(jìn)行核對(duì)。干擾與消除噴植酸性重鉻酸鉀飛氧化性很強(qiáng)，必可氧化大部分鄙有機(jī)物，加入田硫酸銀作催化羊劑時(shí)，直鏈脂增肪族化合物可欠完全被氧化，習(xí)而芳香族有機(jī)杜物卻不易被氧矛化，吡啶不被讓氧化，揮發(fā)性僅直鏈脂肪族化冒合物、苯等有詞機(jī)物存在于蒸摟氣相，不能與彎氧化劑液體接蠟觸，氧化不明琴顯。氯離子能監(jiān)被重鉻酸鹽氧為化，并且能與雄硫酸銀作用產(chǎn)嘗生沉淀，影響魚(yú)測(cè)定結(jié)果，故吧在回流前向水怕樣中加入硫酸寒汞，使成為絡(luò)捉合物以消除干脫擾。氯離子含殖量高頃于燦2000六mg/L將的樣品應(yīng)先作膏定量稀釋、使震含量降低診至牲2000獵mg/L順以下，再進(jìn)行融測(cè)定。方法適用范圍潤(rùn)美當(dāng)使邀用鋒1廊ml僑0.05譜mol/L抄重鉻酸鉀溶液倚，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)跪定時(shí)，本方法肌的最低檢出濃臣度堆為名2敲mg/L桶（爐CO睛D腿）。紫鞏當(dāng)使褲用奧3跡ml醬0.05晚mol/L伸重鉻酸鉀溶液山，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)蕩定時(shí)，最低檢冶出濃度爬為蘋3浸mg/L艙（驗(yàn)CO插D圣），測(cè)定上限合為播100眨mg/L柳。儀器熔化學(xué)需氧量測(cè)蔽定儀。巷滴定池捐：訊150鑄ml筆錐形瓶（回流盯和滴定用）。顏電極：發(fā)生電泉極面積鼻為久780結(jié)mm祥2澆鉑片。對(duì)電極掉用鉑絲作成，休置于底部為垂憂熔玻璃的玻璃遍管（內(nèi)諒充捷3麥mol/L血的硫酸）中。顧指示敞電極面積蛛為不300晝mm財(cái)2鼻鉑片。參考電沈極為直匙徑趣1擁mm勢(shì)鎢絲，也置于嶺底部為垂熔玻桃璃的玻璃管（塑內(nèi)充飽和硫酸飲鉀溶液）中。鳳電磁攪拌器、捕攪拌子。皮回流裝置款：損34配#解標(biāo)準(zhǔn)磨蘆口字150繩ml漫錐形瓶的回流教裝置，回流冷付凝管長(zhǎng)度戚為咬120訂mm巡。姐電爐慮（巷300烘W當(dāng)）。定時(shí)鐘。試劑著重蒸餾水：于蹈蒸餾水中加入缺少許高錳酸鉀福進(jìn)行重蒸餾。瓜重鉻酸鉀溶役液以(涉1/6K纏2漸C差r軋2塑O納7漸=0.050舒mol/L促）：稱掏取箱2.5確g散重鉻酸鉀溶液精于琴1000涌ml湖重蒸餾水中，灘搖勻備用。喇硫漁酸世-緊硫酸銀溶液：吃于此2500稈ml勻濃硫酸加應(yīng)入碰25墊g慎硫酸銀，使其墨溶解、搖勻。包硫酸鐵溶液泰（通1/2F扭e肯2冠（套SO商4貸）去3揀=1謎mol/L歇）：稱鵝取哄200管g蝴硫酸鐵躁（授F石e僑2寄（渡SO季4縮）軋3福溶豪于趙1000憐ml蠻重蒸餾水中。各（若有沉淀物不需過(guò)濾除去）兵。光資硫酸汞溶液：豈稱查取社4桑g逆硫酸汞置屯于滅50稻ml辭燒杯中，加守入枝20倘ml勵(lì)3叮mol/L起的硫酸，稍加貸熱使其溶解，儲(chǔ)移入滴瓶中。步驟標(biāo)定值的測(cè)定午準(zhǔn)確吸縣取晶12鞭ml俯重蒸餾水置錐夾形瓶中，雞加您1.00模ml皮0.05壺mol/L勇重鉻酸鉀溶液消，慢慢加肚入梳17.0售ml欲硫詠酸喪-啦硫酸銀溶液，酷混勻。放隆入攤2角—貪3穗粒玻璃珠，加狂熱回流。勢(shì)回犁流聲25貫min加后停止加熱，災(zāi)用隔熱板將錐灑形瓶與電爐隔桐開(kāi)、稍冷，由如冷凝管上端加嘆入識(shí)33辦ml慰重蒸餾水。動(dòng)取下錐形瓶，跪置于冷水浴中繩冷卻，徑加連7伏mlmol羨/L爆硫酸鐵溶液，聚搖勻，繼續(xù)冷拐卻至室溫。僅放入攪拌子，粉插入電極、攪鞋拌。掀下標(biāo)定偏開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)秩侖滴定。儀器界自動(dòng)控制終點(diǎn)飼并顯示重鉻酸垂鉀相對(duì)存的憤CO嗽D兩標(biāo)定值。將此碼值存入儀器的偷撥碼盤中。水樣的測(cè)定閘CO賢D老值小惱于雕20自mg達(dá)/叛L卵的水樣：=1\*GB3潔①殘野準(zhǔn)確吸搞取指10.00懼ml蜻水樣置錐形瓶給中，加挽入鞭1趙—施2羞滴硫酸汞溶液騾及釣0.050嚷mol/L槍重鉻酸鉀溶棍液壩1.00半ml戀，加?jì)扇胱?7.00谷ml使硫啊酸主-梁硫酸銀溶液，化混勻。深加優(yōu)2檢—宰3艘粒玻璃珠，加漸熱回流，以下挨操作按察照瓜“系標(biāo)定值的測(cè)定概（賀2濕）、輝（劣3享）刻”原進(jìn)行。=2\*GB3醫(yī)②軍芒放入攪拌子，太插入電極并開(kāi)糟動(dòng)攪拌器，掀即下測(cè)定開(kāi)關(guān)，賄進(jìn)行庫(kù)侖滴定申，儀器直接顯掌示水樣街的覽CO映D絡(luò)值。裝嘩傘如果水樣氯離合子含量較高，財(cái)可以少取水樣畢用重蒸餾水稀抽釋喘至技10騾ml彈，測(cè)得該水樣香得燒CO蕩D奸為：榨COD語(yǔ)C熟r深（胸O厲2扎，鈔mg絞/亭L伏）虎=岸式中喪，蜓V責(zé)—復(fù)—漲水樣的體積（閱ml續(xù)）；辜C晃O躬D浙—攻—林儀呈器貓CO我D綿讀數(shù)（冬mg震/主L點(diǎn)）。灘CO猾D芒值大擾于懸20泰mg狡/尊L增的水樣：=1\*GB3完①找使?fàn)€準(zhǔn)確吸識(shí)取遭10顯ml替重蒸餾水置錐乎形瓶徐中救,屆加咽入悲1冶—況2基滴硫酸汞溶液耽，捆加鑄0.050盜mol傻/孟L防重鉻酸鉀溶瓶液更3芒ml甩，慢慢加慣入擦17.0蠻ml救硫燃酸規(guī)-蠟硫酸銀溶液，青混勻。放潔入補(bǔ)2曾—初3杜粒玻璃珠，加喝熱回流。以下襯操作巡按嗚“易標(biāo)定值的測(cè)定動(dòng)（港2乖）、演（料3朗）乒（繭4不）擾”逆進(jìn)行標(biāo)定。=2\*GB3聚②跨伐準(zhǔn)確吸產(chǎn)取動(dòng)10.00蜘ml斤水樣（或酌量那少