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零維納米材料邱松材化07級20071501170摘要:概括講述零維材料的各種類型,合成方法,性能和應(yīng)用以及展望??偸隽憔S納米結(jié)構(gòu)單元的種類有多樣,常見的有納米粒子(Nano-particle)、超細(xì)粒子(Ultrafineparticle)、超細(xì)粉(Ultrafinepowder)、煙粒子(Smokeparticle)、人造原子(Artificialatoms)、量子點(diǎn)(Quantumdop)、原子團(tuán)簇(Atomiccluster)、及納米團(tuán)簇(Nano-cluster)等,不同之處在于尺寸范圍。零維納米結(jié)構(gòu)材料有量子尺寸效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、宏觀量子效應(yīng)等。有關(guān)這些基本的物理、化學(xué)性質(zhì),對于零維納米材料的研究與應(yīng)用極為重要。一、原子團(tuán)簇原子團(tuán)簇是20世紀(jì)80年代發(fā)現(xiàn)的,指幾個至幾百個原子的聚集體(粒徑小于或等于1nm),如Fen,CunSm,CnHm(n和m都是整數(shù))和碳簇(C60、C70、富勒烯)等。原子團(tuán)簇有許多奇異的特性,如具有幻數(shù)效應(yīng)、原子團(tuán)尺寸小于臨界值時的“庫侖爆炸”、原子團(tuán)逸出功的震蕩行為、極大的比表面使它具有異常高的化學(xué)活性和催化活性、光的量子尺寸效應(yīng)和非線性效應(yīng)、C60摻雜及摻包原子的導(dǎo)電性和超導(dǎo)性、碳管和碳蔥的導(dǎo)電性等。1、碳原子團(tuán)簇1985年,斯摩雷(R.E.Smalley)與英國的科洛托(H.W.Kroto)等在瑞斯大學(xué)的實(shí)驗(yàn)室采用激光轟擊石墨靶,并用苯來收集碳團(tuán)簇,用質(zhì)譜儀分析發(fā)現(xiàn)了由60個碳原子構(gòu)成的碳團(tuán)簇豐度最高,同時還發(fā)現(xiàn)了C70等團(tuán)簇。C60分子的結(jié)構(gòu)像足球而被稱為“足球烯”(由12個五邊形環(huán)和20個六邊形環(huán)組成的球形32面體),它有無數(shù)優(yōu)異的性質(zhì):它本身是半導(dǎo)體,摻雜后可變成臨界溫度很高的超導(dǎo)體,由它衍生出來的碳微管比相同直徑的金屬強(qiáng)度高100萬倍。C70原子團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)與C60類似,呈橢圓球結(jié)構(gòu),被稱為“橄欖球”由12個五邊形環(huán)和25個六邊形環(huán)組成的37面體。構(gòu)成碳團(tuán)簇的原子數(shù)稱為幻數(shù),當(dāng)它為20、24、28、32、36、50、60、70時具有高穩(wěn)定性,其中又以C60最穩(wěn)定。所以,可以用酸溶去其他的碳團(tuán)簇,從而獲得較純的c60。二、人造原子人造原子又稱為量子點(diǎn),是20世紀(jì)90年代提出的新概念。所謂人造原子是由一定數(shù)量的實(shí)際原子組成的聚集體,尺寸小于100nm.1996年麻省理工學(xué)院的阿休理(Ashoori)在一篇綜述中,正式提出人造原子的概念。1997年,加利福尼亞大學(xué)物理系的邁克尤恩(McEuen)把人造原子的內(nèi)涵進(jìn)一步擴(kuò)大,從維數(shù)來看,包括準(zhǔn)零維的量子點(diǎn)、準(zhǔn)一維的量子棒和準(zhǔn)二維的量子圓盤,甚至把100nm左右的量子器件也看成人造原子。人造原子與真正原子的運(yùn)動行為特征和電學(xué)性質(zhì)既相互聯(lián)系又相互區(qū)別。相似之處:(1)人造原子有離散的能級,電荷也是不連續(xù)的,電子在人造原子中也是以軌道的方式運(yùn)動,這與真正的原子極為相似;(2)電子填充的規(guī)律也與真正原子相似,服從洪德法則,地1激發(fā)態(tài)存在三重態(tài)。差別:(1)人造原子含有一定數(shù)量的真正原子;(2)人造原子的形狀和對稱性是多種多樣的,真正的原子則可以用簡單的球形和立方形來描述;(3)人造原子電子間強(qiáng)交互作用比實(shí)際原子復(fù)雜得多,隨著人造原子中真正原子數(shù)目的增加,電子軌道間距減小,強(qiáng)的庫侖排斥和系統(tǒng)的限域效應(yīng)及泡利不相容原理使電子自旋朝同樣方向進(jìn)行有序排列;(4)實(shí)際原子中電子受原子核吸引做軌道運(yùn)動,而人造原子中電子處于拋物線形的勢阱中,具有向勢阱底部下落的趨勢,由于庫侖排斥作用,部分電子處于勢阱上部,弱的束縛使它們具有自由電子的特征。三、納米粒子納米粒子又稱為納米粉末,一般是指粒度在100nm以下的固體粉末或納米顆粒。納米粒子一般為球形或類球形。納米粒子既具有宏觀體相的元胞和鍵合結(jié)構(gòu),又具備塊體所沒有的嶄新的物理化學(xué)性能。1、納米粒子的制備納米粒子的制備方法可分為兩大類“自下至上”法,或稱構(gòu)筑法;“從上至下”法,或稱粉碎法。其中
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