羧酸和取代羧酸

羧酸和取代羧酸第1頁/共43頁環(huán)戊基乙酸

β-萘乙酸

2-乙基-3-丁烯酸

3-苯基丙烯酸（肉桂酸）

第2頁/共43頁(E)-2-丁烯酸（巴豆酸）(1R,3R)-1,3-環(huán)己烷二羧酸第3頁/共43頁sp2羧酸的結(jié)構(gòu)第4頁/共43頁強(qiáng)弱CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOHClClClpKa4.762.871.360.36pKa2.864.064.52強(qiáng)弱想一想試比較各組羧酸酸性的強(qiáng)弱FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOH強(qiáng)弱pKa2.672.872.903.16第5頁/共43頁CH3COOHCH3CH2COOH(CH3)2CHCOOH(CH3)3CCOOHpKa4.764.864.875.02強(qiáng)弱pKa11.464.174.43強(qiáng)弱pKa2.213.403.464.17第6頁/共43頁pKa3.004.124.174.54強(qiáng)弱pKa2.493.833.864.86酮酸醇酸醇酸羧酸第7頁/共43頁場(chǎng)效應(yīng)(Fieldeffect)pKa=6.07pKa=5.69第8頁/共43頁

氨芐青霉素（氨芐西林）COONa羧酸的堿金屬鹽——易溶于水第9頁/共43頁羧基中羥基的取代反應(yīng)鹵素酰鹵烷氧基酯氨基酰胺酰氧基酸酐第10頁/共43頁高活性的酰化劑生成酰鹵五氯化磷三氯氧磷氯化亞砜（亞硫酰氯）?；然讈喠姿岬?1頁/共43頁生成酸酐酐鍵酰化劑生成酰胺酰胺鍵第12頁/共43頁COONa請(qǐng)指出氨芐青霉素中的酰胺鍵想一想第13頁/共43頁RCOOH+HOHCR2RCOOCHR2+H2O酯化反應(yīng)H2SO4

RCOOH+HOH2CR’RCOOCH2R’+H2O伯醇RCOOH+HOCR3RCOOCR3+H2O’’H2SO4

叔醇H2SO4

’’仲醇酯鍵第14頁/共43頁實(shí)驗(yàn)說明：酰氧斷鍵實(shí)驗(yàn)事實(shí)：第15頁/共43頁酯化反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理第16頁/共43頁烷氧斷鍵第17頁/共43頁酯化反應(yīng)速率：醇酸CH3OH>1°>2°>3°HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH空間位阻第18頁/共43頁(2)α–H的鹵代反應(yīng)—X(P)CH3COOHCH2BrCOOHBr2PCHBr2COOHBr2PCBr3COOHBr2P第19頁/共43頁-OHNH3CN-Cl2PNH3KMnO4H+想一想α-羥基酸α-氨基酸H2O/H+二元酸第20頁/共43頁脫羧反應(yīng)+脫羧（由易到難）：(1)>(3)>(4)>(2)++NaOH-CaO++NaOH-CaO(1)(2)(3)(4)想一想第21頁/共43頁脂肪族二元羧酸的脫水和脫羧反應(yīng)++2~3個(gè)C++4~5個(gè)C第22頁/共43頁++++6~7個(gè)C(n≥6)nHOOC(CH2)nCOOH高溫>7個(gè)C第23頁/共43頁制備不飽和羧酸Perkin反應(yīng)Knoevenagel反應(yīng)第24頁/共43頁取代羧酸的命名2-羥基丙酸（乳酸）4-甲基-2-氯戊酸

（R）-蘋果酸

第25頁/共43頁2,3-二羥基丁二酸（酒石酸）3-羧基-3-羥基戊二酸（檸檬酸）α-戊酮二酸

第26頁/共43頁SN2機(jī)理α-鹵代酸水解構(gòu)型翻轉(zhuǎn)第27頁/共43頁鄰基參預(yù)效應(yīng)(Neighboringgroupparticipation)機(jī)理：構(gòu)型保持實(shí)驗(yàn)事實(shí)第28頁/共43頁構(gòu)型保持產(chǎn)物重排鄰基參與發(fā)生的特點(diǎn)：立體化學(xué)特征；反應(yīng)速率明顯加快第29頁/共43頁醇酸的化學(xué)性質(zhì)+乙交酯羥基乙酸α-醇酸

交酯-H2Oα-羥基丙酸丙交酯+1.脫水反應(yīng)第30頁/共43頁β-醇酸

α,β-不飽和酸-H2O+β-羥基丁酸2-丁烯酸第31頁/共43頁+γ-羥基丁酸γ-丁內(nèi)酯（1,4-丁內(nèi)酯）αβγγ-醇酸和δ-醇酸

5員或6員環(huán)內(nèi)酯-H2ONaOHγ-羥基丁酸鈉（麻醉藥）第32頁/共43頁δ-羥基戊酸δ-戊內(nèi)酯δ+αβγ3-甲基-5-羥基己酸鈉（β-甲基-δ-羥基己酸鈉）3-甲基-1,5-己內(nèi)酯（β-甲基-δ-己內(nèi)酯）NaOH想一想第33頁/共43頁2.氧化反應(yīng)α-醇酸的分解反應(yīng)稀HNO3稀HNO3稀HNO3+Tollens試劑α-羥基酸α-酮酸+稀H2SO4第34頁/共43頁酮酸的化學(xué)性質(zhì)(1)

α-酮酸+稀H2SO4CO32-++Tollens試劑脫羧：氨基化：α-酮酸α-氨基酸第35頁/共43頁(1)β-酮酸β-酮酸的酮式分解β-酮酸的酸式分解++2?想一想+（濃）第36頁/共43頁體內(nèi)：+α-酮戊二酸丙氨酸+NADH+H+NAD++H2Oα-酮戊二酸谷氨酸+谷氨酸丙酮酸+α-酮戊二酸天冬氨酸+GPT草酰乙酸谷氨酸第37頁/共43頁醇酸和酮酸的體內(nèi)化學(xué)過程丙酮NADH+H+NAD+β-羥基丁酸脫氫酶β-羥基丁酸β-丁酮酸（乙酰乙酸）酮體正常人的血液<10mg.L-1糖尿病人的血液>3g.L-1晚期：酮癥酸中毒酮體——β-羥基丁酸、β-丁酮酸和丙酮第38頁/共43頁三羧酸循環(huán)中醇酸和酮酸的反應(yīng)順烏頭酸酶檸檬酸順烏頭酸H2O異檸檬酸異檸檬酸脫氫酶NAD+NADH+H+草酰琥珀酸蘋果酸草酰乙酸NAD+NADH+H+蘋果酸脫氫酶α-酮戊二酸-CO2脫羧酶第39頁/共43頁氨基酸(Aminoacid)常見的α-氨基酸：甘氨酸丙氨酸苯