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文檔簡介
千里之行,始于足下讓知識帶有溫度。第第2頁/共2頁精品文檔推薦復(fù)合材料高分子改性復(fù)習(xí)資料高分子改性參考資料復(fù)合材料與工程
考試形式
筆試閉卷
考試時光和地點(diǎn)
時光:20XX年12月30日18:30-20:10
地點(diǎn):其次公教A109
題型與分?jǐn)?shù)分布
一.名詞解釋
二.填空題
三.解答題
四.英譯漢
五.綜述題
1、物理改性和化學(xué)改性的分類依據(jù)是什么?
是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)
2、物理改性有哪些?有何特點(diǎn)
吸附、混合、氫鍵、sharptransitionbyforces(力作用的急劇改變)、添加劑改性、聚合物共混、聚合物合成、聚合物間的物理交聯(lián)。
特點(diǎn):容易、經(jīng)濟(jì)、過程容易、通常采納改性辦法
3、化學(xué)改性有哪些?有何特點(diǎn)?
共聚,接枝聚合,化學(xué)交聯(lián),聚合物的官能團(tuán)反應(yīng)。
特點(diǎn):長久的影響,成本高,難以形成規(guī)模,交聯(lián)改性可以在加工過程中加入交聯(lián)劑。
4、表面改性有哪些特點(diǎn)?
只在材料的表面上改造(勻稱的和不勻稱的),與本體改性相比成本低,詳細(xì)有:化學(xué)氧化處理,表面電暈處理,表面火焰處理,表面熱處理和表面接枝聚合,
特點(diǎn):內(nèi)部屬性:沒有變化;
表面性質(zhì):增加(表面光澤、硬度、耐磨、防靜電、阻燃、黏合性、印刷性及熱合性等)5、列舉幾種聚合物改性的辦法
共混改性,化學(xué)改性,填充與纖維增加改性,表面改性,復(fù)合改性
6、相容性和相容性之間的區(qū)分?
compatibility相容性;
Miscibility混溶性;thermodynamicabilitytobemixedatthemolecularlevel(在分子水平上共混的熱力學(xué)能力)
7、高分子體系能夠混溶的熱力學(xué)條件是?
?G<0
8、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯具有相像的鏈結(jié)構(gòu),為何相容性不好?
要想好,兩者要有強(qiáng)的互相作用,這兩者是非極性的,之間惟獨(dú)范德華力和色散力,所以兩者間的互相作用力差,相容性不好。
9、從分子結(jié)構(gòu)角度來說,如何提高聚合物體系的相容性?
增大互相作用力(分子間、偶極作用)
10、舉例說明徹低相容高分子共混物?
PS/PPO,combinestheheatresistance,theinflammabilityandthetoughnessofPPOwiththegoodprocessabilityandthelowcostofPS;Thistypeofblendexhibitsonlyoneglasstransitiontemperature(Tg),whichisbetweentheTgsofbothblendcomponentsinacloserelationtotheblendcomposition
(中文部分)PS/PPO,結(jié)合了PPO的耐熱性、易燃性和韌性與PS的易加工性和低成本性;這種類型的共混物僅有一個玻璃化改變溫度(Tg),這個溫度是介于混合組分的Tg之間,與共混組成密切相關(guān)。
11、舉例說明部分相容高分子共混物?
答案:a(small)partofoneblendcomponentisdissolvedintheother.Thistypeofblend,whichexhibitsafinephasemorphologyandsatisfactoryproperties,isreferredtoascompatible.
Bothblendphases(onebeingrichinpolymer1,theotherphasebeingrichinpolymer2)arehomogeneous,andhavetheirownTg.BothTgsareshiftedfromthevaluesfor
thepureblendcomponentstowardstheTgoftheotherblendcomponent.PC/ABSblends,一種共混物組分的一(小)部分是溶解在其他之中的。這種類型的共混物表現(xiàn)出一種很好的相形態(tài)和符合要求的性質(zhì),也就是相容。
兩種共混相(一相在聚合物1中較多,另外一相在聚合物2中較多)是勻稱的,有他們各自的Tg。他們的Tg是從純混合組分的Tg值變化到其他混合組分的Tg。如:PC/ABS共混物12、列出聚合物共混物增容的策略。
添加預(yù)聚的接枝嵌段共聚物,添加反應(yīng)性高分子,添加低分子量的化學(xué)試劑,鏈交換,力化學(xué),添加有挑選性的交聯(lián)試劑,引入特別作用,添加離子交聯(lián)聚合物,添加第三種能與全部共混相(部分)相容的聚合物,增容的其他多方面途徑。
13、比較以下兩種提高二元高分子共混物的相容性的辦法的優(yōu)劣:(1)添加接枝或嵌段共聚物(2)添加反應(yīng)性高分子原位形成的聚合物
◆答案:advantagesovertheadditionofpremadeblockorgraftedcopolymers.:
(1)reactivepolymerscanbegeneratedbyfreeradicalcopolymerizationorbymeltgraftingofreactivegroupsontochemicallyinertpolymerchains;
(2)reactivepolymersonlygenerateblockorgraftedcopolymersatthesitewheretheyareneeded,i.e.attheinterfaceofanimmisciblepolymerblend;
(3)themeltviscosityofa(linear)reactivepolymerislowerthanthatofapre-madeblockorgraftedcopolymer,atleastiftheblocksofthepre-madecopolymerandthereactive“blocks”areofsimilarmolecularweights。
◆優(yōu)于添加預(yù)聚嵌段或接枝共聚物的方面有:(1)通過自由基共聚或熔融接枝活性基
團(tuán)到化學(xué)惰性的高分子鏈上來制備反應(yīng)性高分子;(2)反應(yīng)性高分子僅僅在它們所
需的位置上產(chǎn)生嵌段或接枝共聚物,例如在不相容的聚合物共混物的界面處(3)(線
型)的反應(yīng)性高分子的熔體粘度是低于預(yù)聚嵌段或接枝共聚物的粘度的,至少假如
預(yù)聚共聚物的的段和反應(yīng)性的“段”有相像的分子量時。
◆同時為了勝利地應(yīng)用反應(yīng)性高分子作為嵌段或接枝共聚物的前驅(qū)體,官能團(tuán)必需滿
足一定條件:
◆有合適的反應(yīng)活性,使反應(yīng)貫通熔融相界面在短的共混時光內(nèi)。
◆此外,產(chǎn)生的共價鍵必需足夠牢固保證在后續(xù)處理?xiàng)l件下向來不斷。
14、哪些小分子化合物能有效提高高分子共混相容性?
答案:(1).Peroxidesandrelatedchemicals;(2).Bifunctionalchemicals;(3).
Mixturesofperoxidesandmultifunctionalchemical
(1)過氧化物和其相關(guān)的化合物(2)雙官能團(tuán)化合物(3)過氧化物和雙官能團(tuán)化合物的混合物
15、通過小分子過氧化物提高高分子共混相容性有什么缺點(diǎn)?
答案:1.Inadditiontothisin-situcompatibilizerformation,thecrosslinkingofPEand/orthedegradationofPPalsooccur.Thesephenomenaaffecttheviscositymatchofthetwoblendcomponents,andthustheblendmorphology.Inaddition,crystallizationoftheblendcomponentscanbeaffected.;2.
Competitionbetweenin-situcompatibilization,crosslinkinganddegradationmakesthecontrolofblendpropertiesverydifficult;
1、除了這種原味增溶劑形成,PE的交聯(lián)和/或PP的降解也會發(fā)生。這些現(xiàn)象影響兩種
共混組分的粘度配比,因此也影響共混物的形態(tài)。另外,混合組分的結(jié)晶也會被影響
2、原位增溶、交聯(lián)和降解之間的競爭使共混物性能的控制很難。
16、共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)有哪些特征?
答案:單相延續(xù)結(jié)構(gòu)(即一個相是延續(xù)的而另一個相是簇?fù)淼?
兩互相鎖或交叉結(jié)構(gòu)
互相貫通的兩相延續(xù)結(jié)構(gòu)
17、影響共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)的因素有哪些?
答案:主要的影響因素有兩組分的相容性、兩組分配比,兩組分黏度比及共混條件等。詳細(xì)如何影響看課件《結(jié)構(gòu)與性能》51-62
18、聚合物粘度和配比如何影響其形態(tài)結(jié)構(gòu)?
答案:如圖2-49中所示,在某一組分含量(體積分?jǐn)?shù))大于74%時,這一組分普通來說是延續(xù)相(如在A-1區(qū)域,A組分含量大于74%,A組分為延續(xù)相);
當(dāng)組分含量小于26%時,這一組分普通來說是簇?fù)硐?。在組分含量介于26%與74%之間時,哪一相為延續(xù)相,哪一相為簇?fù)硐?,將取決于配比與熔體黏度的綜合影響。因?yàn)槭苋垠w黏度的影響,按照“軟包硬”的邏輯,在A-2區(qū)域,當(dāng)A組分的熔體黏度小于B組分時,盡管B組分的含量臨近甚至超過A組分,A組分仍然可以成為延續(xù)相。在B-2區(qū)域,亦有類似的狀況
19、彈性體增韌機(jī)理?
答案:(1)微裂紋理論;(2)多重銀紋理論(3)剪切屈服理論(4)銀紋-剪切帶理論——填空題
20、剛性體增韌機(jī)理?
答案:(1)剛性有機(jī)粒子ROF的增韌機(jī)理:在基體應(yīng)力的作用下發(fā)生塑性形變汲取能量;有冷拉機(jī)理和空洞化理論(填空);(2)剛性無機(jī)粒子RIF的增韌機(jī)理增韌劑起應(yīng)力集中的作用,誘發(fā)基體屈服,汲取大量變形功。
21、比較以下兩種制備功能高分子的辦法:(1)功能性單體聚合(2)一般高分子功能化
答案:(沒有找到)帶功能性基團(tuán)的單體比較難聚合;而對一般高分子很難做到每個結(jié)構(gòu)都功能化(教師是這樣說的)
22、通過聚乙烯醇的制備辦法說明高分子化學(xué)改性的辦法?
答案:
聚醋酸乙烯酯醇解得到
23、說明聚對氯甲基苯乙烯的制備辦法?
答案:
24、說明馬來酸酐和1,2-二苯基乙烯的均聚和共聚狀況
答案:馬來酸酐和1,2-二苯基乙烯都不能均聚但可共聚得到嚴(yán)格交替共聚物。
25、舉例說明聚烯烴的改性辦法(試舉一例)。
(電離輻射(X-射線,γ-射線,電子束),臭氧,紫外線與加速器,和自由基引發(fā)劑在單體存在下,都被用來以形成接枝共聚物)
如:硼烷單體/自由基辦法
P-MS共聚單體/陰離子的辦法
鹵化
26、含氟高分子的制備辦法舉例。
添加全氟烴基碘化物
添加氟化硫醇
decompositiontemperaturesdereaseC-CC-S硅氫加成反應(yīng)
硼/氧化介導(dǎo)的氟化
不變的低能量表面的制備(省略)
添加氟烯烴
全氟烷基三氯硅烷改性
(舉例說明并附有機(jī)理)
27、按合成辦法分互穿網(wǎng)絡(luò)polymer有哪些類型?(4個填空)
分步IPN、同步IPN、膠乳IPN、熱塑性IPN
28、舉例說明分步IPN(同步IPN,乳膠IPN)的制備辦法。
(1)分步IPN
先合成交聯(lián)的聚合物1,再用含有引發(fā)劑和交聯(lián)劑的單體2使之溶脹,然后使單體2就地聚合而制得。
『例』將含有交聯(lián)劑二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)的活化劑安眠香的丙烯酸乙酯單體光引發(fā)聚合,生成交聯(lián)的聚丙烯酸乙酯(PEA),再用含有引發(fā)劑和交聯(lián)劑的等量苯乙烯使其溶脹。
待溶脹勻稱之后,將苯乙烯聚合并交聯(lián),即制得白色皮革狀的IPN50/50PEA/PS。(2)同步IPN(SIN)
同步IPN的制備辦法是將兩種單體混溶在一起,使兩者以互不干擾的方式各自聚合并交聯(lián)。當(dāng)一種單體舉行加聚而另一種單體舉行縮聚時即可達(dá)此目的。
例如,將聚苯基硅氧烷(PMPs)與甲基丙烯酸乙酯EMA或甲基丙烯酸丁酯BMA的質(zhì)量百分比固定為50/50,按不同配方精確?????稱量混合勻稱后加入一定量的;偶氮二異丁腈AIBN,;聚丙二醇二丙烯酸酯PPDA,正硅酸乙酯TEOS和辛酸亞錫SnOc,在N2庇護(hù)下攪拌5min,于85℃下反應(yīng)至一定黏度,然后鑄模,壓制,按程序升溫反應(yīng)并保持若干小時即得到PMPS/PMAc同步IPN。
(3)膠乳IPN(LIPN)的制備
膠乳-IPN(LIPN)是以乳液聚合辦法合成的分步IPN。首先以乳液聚合的辦法制得由聚合物1組成的“種子”乳膠粒,再加入單體2、交聯(lián)劑和引發(fā)劑,但不再添加乳化劑以免形成新的乳膠粒,然后使單體2聚合、交聯(lián)、從而形成蕊殼狀結(jié)構(gòu)的LIPN。
29、材料表面改性辦法。(8個)
電暈放電處理
火焰處理與熱處理
高分子材料的表面金屬化
離子注入表面改性技術(shù)
難黏高分子材料的化學(xué)改性
光化學(xué)改性
等離子體表面改性
表面接枝共聚
30、物理表面改性有何特點(diǎn)?
光照、輻射(穩(wěn)定性差,產(chǎn)生的活性自由基時光長了就失活,所以應(yīng)立刻使用,改性程度淺)31、高分子材料表面改性后有哪些表征辦法?分離表征哪些性質(zhì)?
化學(xué)成分:FTIR、XPS、元素分析
表征結(jié)構(gòu):掃描電鏡、原子力顯微鏡
晶體結(jié)構(gòu):XRD、小角X衍射
表面性質(zhì):接觸角、表面能、表面張力、導(dǎo)熱、導(dǎo)電
32、PE、PTFE等高分子材料表面難黏的緣由。
(4個緣由)
(1)表面能低,臨界表面張力普通惟獨(dú)31~34達(dá)因/厘米,因?yàn)楸砻婺艿?,接觸角大,印墨、黏合劑不能充分潤濕基材,從而不能很好黏附在基材上;
(2)結(jié)晶度高,化學(xué)穩(wěn)定性好,它們的溶脹和溶解都要比非結(jié)晶高分子困難,當(dāng)溶劑型膠粘劑(或印墨、溶劑)涂在難黏材料表面,很難發(fā)生高分子材料分子鏈成鏈或相互蔓延和纏結(jié),不能形成較強(qiáng)的黏附力;
(3)聚烯烴、氟塑料等均屬非極性高分子材料,聚乙烯分子上基本不帶任何極性基團(tuán),是非極性高分子。聚丙烯分子中雖然每一個結(jié)構(gòu)單元中有一甲基,但甲基是十分弱的極性基團(tuán),所以聚丙烯基本上屬于非極性高分子。而聚四氟乙烯等氟塑料,因結(jié)構(gòu)高度對稱,也屬非極性高分子,印墨、膠黏劑吸附在被材料表面是由范德華力(分子間作用力)所引起的,范德華力包括取向力、誘導(dǎo)力和色散力。對于非極性高分子材料表面,不具備形成取向力和誘導(dǎo)力的條件,而只能形成較弱的色散力,因而黏附性能較差。
(4)聚烯烴類樹脂本身含有低分子量物質(zhì)以及在加工過程中加入的添加劑(如滑爽劑、抗靜電劑等),這類小分子物質(zhì)極簡單析出、匯合于樹脂表面、形成強(qiáng)度很低的薄弱界面層,表現(xiàn)出黏附性差,不利用于印刷、復(fù)合和黏接等后加工。
33、等離子體處理高分子材料有哪些作用?
(l)表面交聯(lián)
等離子體中的高能粒子通過轟擊或化學(xué)反應(yīng),使高分子材料材料表面的C—H、C—C等鍵斷裂,形成自由基。自由基之間重新鍵合,在材料表面形成網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu),使材料的力學(xué)性能、表面性能等得到改善。
(2)引入極性基團(tuán)
等離子體處理可在高分子材料表面引進(jìn)各種極性基團(tuán)。
(3)表面刻蝕
使材料表面產(chǎn)生起伏,變得粗糙,并有鍵的斷裂,因此刻蝕對提高分子材料的黏附性、吸濕性等均有顯然作用。
(4)對水的潤濕性的改善
因?yàn)榈入x子處理引入極性基團(tuán)結(jié)合到高分子材料表面上,因此改善了表面的潤濕性,使高分子材料的表面張力增大,接觸角變小。
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