醚的分類與命名

醚的分類與命名演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有18頁\編輯于星期日優(yōu)選醚的分類與命名現(xiàn)在是2頁\一共有18頁\編輯于星期日10.7醚的分類與命名醚可看作是醇分子中羥基被烴基取代后的產(chǎn)物。ROHROR’醚和同碳醇是同分異構體，在醚分子中，氧基－O－叫作“醚鍵”。現(xiàn)在是3頁\一共有18頁\編輯于星期日醚的命名醚的命名有習慣命名法和系統(tǒng)命名法。簡單的醚常用習慣命名法1）單醚，叫“二某基醚”，有時“二”和“基”可以省略。2）混醚命名時，將兩個烴基按先簡單后復雜的順序排在“醚”之前，但芳基應放在烴基之間?，F(xiàn)在是4頁\一共有18頁\編輯于星期日醚的命名3）硫醚的命名就是把相應的“醚”換成“硫醚”。如：CH3SCH2CH3甲乙硫醚4）多元醇形成的醚5）對于結構復雜的醚可用系統(tǒng)命名法，系統(tǒng)命名法是以烴作母體，烷氧基為取代基?，F(xiàn)在是5頁\一共有18頁\編輯于星期日10.8醚的制備1）醇脫水法這里除了生成醚外，如果溫度過高，還有烯烴生成。工業(yè)上是將醇蒸汽通過加熱的Al2O3催化劑制得醚。醇脫水法制醚只適用于制備單醚，如果用不同的醇脫水制醚，得到的是混合物，不好分離，無制備意義。2）威廉姆森（Williamson）合成法即用醇鈉與鹵代烴發(fā)生親核取代反應現(xiàn)在是6頁\一共有18頁\編輯于星期日威廉姆森合成法制醚威廉姆森合成法制醚不僅能制備單醚、也適用于制備混醚。但是，在制備混醚時,只能用叔醇鈉進攻伯鹵代烴,不能反過來。因為醇鈉為強堿，叔鹵代烴－H較多，易發(fā)生－消除反應生成烯烴。所以只能用叔丁醇鈉進攻伯鹵代烴，這樣親取代反應才是主要反應。現(xiàn)在是7頁\一共有18頁\編輯于星期日威廉姆森合成法制醚另外，在制備芳香醚時，也不能用醇鈉進攻鹵代苯，只能用酚鈉進攻鹵代烴。這是因為鹵代苯為乙烯型鹵代烴，鹵素最不活潑，最不易被取代掉。但如果鹵素的鄰、對位上有硝基時，則可進行反應。此外，制備芳香醚還可用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯作烷基化試劑?，F(xiàn)在是8頁\一共有18頁\編輯于星期日10.9醚的化學性質醚的結構與醇相似，脂肪醚中，O為SP3雜化，C－O－C鍵角接近109.5。在芳香醚中，O為SP2雜化，C－O－C鍵角為120。在醚分子中，與氧相連的都是烴基，分子極性較小，化學活性較低，它的穩(wěn)定性稍次于烷烴。醚鍵一般對堿、氧化劑、還原劑都非常穩(wěn)定，也不與金屬鈉作用。但是，醚鍵對酸不穩(wěn)定，能與酸作用。因為醚鍵中，氧上具有未共用的電子對，相當于路易斯堿。所以可與酸作用形成洋鹽?，F(xiàn)在是9頁\一共有18頁\編輯于星期日1、鹽的生成由于醚是一個路易斯堿，在常溫下，能與強酸作用而形成洋鹽。利用這個性質，可把醚從其它不溶于酸的物質（如烷烴、鹵代烴）中除去。當然，也可用于醚的定性鑒別。上述形成的醚鹽是一個弱堿強酸鹽，遇水就很快水解出原來的醚。可利用這個性質將醚從其它物質中分離出來。醚除了能與質子酸形成洋鹽外，還可以與其它路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成鹽。

現(xiàn)在是10頁\一共有18頁\編輯于星期日2、醚鍵的斷裂醚鍵對強酸不穩(wěn)定，遇強酸會發(fā)生醚鍵斷裂，但HCl、HBr斷裂較難，需要催化劑；使醚鍵斷裂最有效的試劑是濃的氫碘酸(HI)。醚鍵的斷裂是醚在HI中，先形成洋鹽，然后，I－再作為親核試劑進攻－C而發(fā)生醚鍵斷裂。I－有兩種進攻方向，但從電子效應和空間效應兩方面看,都是I－進攻甲基碳有利。所以，在混醚斷鍵時，總是先從碳鏈較小的一端斷裂。如果

HI過量，則生成的醇可進一步生成碘代烴?，F(xiàn)在是11頁\一共有18頁\編輯于星期日醚鍵的斷裂對于苯甲醚，同樣是先從甲基一端斷裂。但，即使HI過量，生成的苯酚也不會發(fā)生C－O鍵斷裂生成碘代苯。因為在O與苯環(huán)之間存在著P－共軛，鍵能較強，不易斷裂。所以二苯醚是不與HI發(fā)生醚的斷裂反應。在上述反應中，生成的CH3I沸點(42.4℃)較低，一加熱就可被蒸出，將蒸出的CH3I通入AgNO3的醇溶液中，由于生成AgI的量來計算原來醚分子中甲氧基的含量，這種方法叫蔡塞爾(Zeisel)甲氧基定量分析法?，F(xiàn)在是12頁\一共有18頁\編輯于星期日3、過氧化物的生成醚對氧化劑比較穩(wěn)定，但是，遇空氣長期接觸，卻能被空氣中的氧逐漸氧化生成過氧化物。一般認為氧化是首先發(fā)生在－C－H鍵上，然后再轉變成結構更為復雜的過氧化物。過氧化物是易發(fā)生爆炸的物質，由于它沸點較高，不易被蒸出，所以在蒸餾含有過氧化物的乙醚時，過氧化物就殘留在容器內(nèi)，如果繼續(xù)加熱，就會發(fā)生爆炸。為了避免爆炸事故的發(fā)生，一般在蒸餾放置較久的乙醚前，可采用KI－淀粉試紙來檢驗，如果有過氧化物存在，會使試紙顯藍色。要破壞過氧化物，可加入還原劑（如Na2SO3、FeSO4等）攪拌反應除去?，F(xiàn)在是13頁\一共有18頁\編輯于星期日10.10重要的醚另外，在蒸餾乙醚時，不要蒸干，以免殘留的過氧化物爆炸。在貯藏乙醚時，為防止過氧化物的生成，可加入少量的金屬鈉、或鐵粉，以避免過氧化物的生成。10.10重要的醚1）乙醚（自學）2）環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷是最簡單的環(huán)醚，由于三元環(huán)的張力較大，再加上氧的電負性也較大，所以環(huán)氧乙烷的化學性質非?；顫?，在酸或堿催化下能與許多物質作用，生成重要的化工產(chǎn)品。所以，環(huán)氧乙烷是重要的有機合成原料。現(xiàn)在是14頁\一共有18頁\編輯于星期日環(huán)氧乙烷的性質環(huán)氧乙烷在酸催化下進行的是親電開環(huán)反應?，F(xiàn)在是15頁\一共有18頁\編輯于星期日環(huán)氧乙烷的性質環(huán)氧乙烷在堿催化下進行的是親核取代反應，主要是SN2反應?，F(xiàn)在是16頁\一共有18頁\編輯于星期日冠醚（Crownethers)3）1,4－二氧六環(huán)（自學）4）冠醚冠醚是一類多氧大環(huán)醚。大環(huán)多醚是20世紀60年代發(fā)展起來的一類具有特殊絡合性能的化合物，分子中含有－(CH2CH2O)－重復單位，由于其結構像西方的王冠，故稱冠醚（Crownethers）?，F(xiàn)在是17頁\一共有18頁\編輯于星期日冠醚的命名與性質冠醚有一套簡化的命名方法，即n-冠-m，n代表環(huán)上的所有原子數(shù)，m代表環(huán)上氧原子的數(shù)目，如果有取代基，寫在冠醚之前。冠醚最突出的性質是它有很多醚鍵，分子中有