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第二章儲(chǔ)運(yùn)安全技術(shù)第1頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第一部分:燃燒基本理論第2頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第一節(jié):燃燒及其分類1、燃燒定義:

是可燃物與氧化劑(通常是空氣中的氧)之間發(fā)生的一種劇烈氧化還原反應(yīng),并且反應(yīng)過(guò)程伴隨著發(fā)光效應(yīng)和放熱效應(yīng)。

第3頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、燃燒分類:(1)根據(jù)著火方式可燃物在空氣達(dá)到一定溫度時(shí),與火焰接觸即發(fā)生燃燒,將火焰移開,燃燒仍能持續(xù)進(jìn)行的這種現(xiàn)象叫著火。能夠引起著火所需的最低溫度稱為燃點(diǎn)。強(qiáng)制著火閃燃著火強(qiáng)制著火自發(fā)著火空氣與可燃液體的蒸氣混合后,遇到火源,發(fā)生瞬間的燃燒,這種現(xiàn)象叫閃燃。1)強(qiáng)制著火:有外部能源(即點(diǎn)火源)與可燃物直接接觸(一般是局部或點(diǎn)接觸)引起燃燒。第4頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)自發(fā)著火(自燃)

可燃物質(zhì)在沒(méi)有外部火花、火焰等火源作用下,因受熱或自身發(fā)熱并蓄熱所產(chǎn)生的自然燃燒現(xiàn)象稱之為自燃。如黃磷在常溫下就能和空氣中的氧快速反應(yīng)發(fā)生自燃。受熱自燃本身自燃自燃第5頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三例如浸滿豆油的破布,當(dāng)纖維與油脂的比例為6:3時(shí),經(jīng)過(guò)14個(gè)小時(shí)即可發(fā)生自燃;氧氣瓶(氧氣含量>99.2%)內(nèi)的高壓氧氣與油接觸會(huì)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),并放出大量的熱,使可燃物發(fā)生自燃,若與人體接觸,由于有機(jī)體分泌油脂,因此也會(huì)使人體灼傷。第6頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三1)氣相燃燒燃燒反應(yīng)在進(jìn)行時(shí),如果可燃物和氧化劑均為氣相,稱為氣相燃燒。氣相燃燒是均相燃燒。氣相燃燒的特征是有火焰產(chǎn)生。氣相燃燒是一種最基本的燃燒形式,多數(shù)可燃物(氣體、多數(shù)液體和固體(磷、硫、石蠟))燃燒時(shí)呈氣相燃燒。(2)按燃燒時(shí)可燃物的狀態(tài)分可燃物的狀態(tài)氣相燃燒液相燃燒固相燃燒第7頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)液相燃燒燃燒時(shí)可燃物呈液態(tài),稱為液相燃燒(注意:并非液體燃燒)。只有某些液體在高溫狀態(tài)下直接發(fā)生燃燒。第8頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3)固相燃燒燃燒進(jìn)行時(shí)可燃物為固相,稱為固相燃燒。特點(diǎn):沒(méi)有火焰,只產(chǎn)生光和熱(陰燃)。例子:固體焦碳,金屬,不生成氣態(tài)物質(zhì),在燃燒時(shí)呈熾熱狀態(tài),而不呈現(xiàn)火焰。少數(shù)固體的燃燒,既有氣相燃燒,又有固相燃燒。如天然纖維物,這類物質(zhì)受熱時(shí)不熔融,而是首先分解出可燃?xì)怏w進(jìn)行氣相燃燒,最后剩下的碳不能再分解了,則發(fā)生固相燃燒。第9頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(3)按燃燒過(guò)程的控制因素分類1)擴(kuò)散燃燒如果可燃物與氧化劑(空氣)的混合是在燃燒過(guò)程中進(jìn)行的,即邊混合邊燃燒,則這種燃燒稱為擴(kuò)散燃燒。燃燒速度由擴(kuò)散速度來(lái)決定。一般來(lái)說(shuō),擴(kuò)散燃燒較平穩(wěn)。第10頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)動(dòng)力燃燒如果可燃物與空氣(或其他氧化劑)已經(jīng)混合混勻,并且完全是氣相,遇火源而燃燒(爆炸),這種燃燒叫動(dòng)力燃燒。

動(dòng)力燃燒的燃燒速度主要取決于化學(xué)反應(yīng)速度。因此,一般說(shuō)來(lái),動(dòng)力燃燒的燃燒速度較快,可能導(dǎo)致爆炸。第11頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、不同狀態(tài)物質(zhì)的燃燒過(guò)程自然界里一切物質(zhì),在一定的溫度和壓力條件下,都以一定的狀態(tài)存在。固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)三種狀態(tài)的物質(zhì)的燃燒特點(diǎn)是不同的。

三種狀態(tài)物質(zhì)的燃燒過(guò)程可用下面框圖表示:第12頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三氣體液體固體蒸發(fā)融化蒸發(fā)氧化分解自行著火燃燒熱積累放熱加熱分解可燃?xì)怏w分解可燃?xì)怏w第13頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(1)氣體燃燒氣體燃燒的情況比較簡(jiǎn)單。由于氣體在燃燒時(shí)所需要的熱量?jī)H僅用于氧化或分解氣體以及將氣體加熱到燃點(diǎn),因此一般說(shuō)來(lái),氣體比較容易燃燒,而且燃燒速度比較快。第14頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(2)液體的燃燒

多數(shù)液體呈氣相燃燒。液體在火源作用(加熱)下,通常首先被蒸發(fā)呈氣態(tài),而后蒸發(fā)氧化分解,開始燃燒。蒸汽燃燒:

只有液體產(chǎn)生的蒸氣進(jìn)行的燃燒叫做蒸氣燃燒;分解燃燒:

由液體熱分解產(chǎn)生可燃?xì)怏w,叫做分解燃燒。第15頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(3)固體的燃燒多數(shù)固體呈氣相燃燒,有些固體則是同時(shí)產(chǎn)生氣相燃燒與固相燃燒。不同化學(xué)組成的固體的燃燒過(guò)程有所不同。有些固體,如硫、磷、石蠟等,受熱時(shí)首先熔化為液體,然后蒸發(fā)、燃燒。氣相燃燒:而有些組成較為復(fù)雜的固體,如瀝青、木柴等則是受熱后先分解成氣態(tài)和液態(tài)物質(zhì),而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物的的蒸氣著火燃燒,即氣相燃燒。固相燃燒:在蒸發(fā)、分解過(guò)程中會(huì)留下一些不分解、不揮發(fā)的固體,燃燒可在氣、固相界面進(jìn)行,即呈固相燃燒。第16頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三固體可燃物硫、磷、石蠟復(fù)雜化合物受熱融化或升華蒸汽氧化分解燃燒受熱分解氣態(tài)或液態(tài)產(chǎn)物固體氣相燃燒過(guò)程第17頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三4、燃燒過(guò)程溫度的變化

T初T氧T自T自’T燃T初:可燃物開始加熱溫度T氧:開始氧化時(shí)的溫度T自:氧化時(shí)產(chǎn)生的熱量與體系向外三十的熱量相等時(shí)的溫度。T自’:出現(xiàn)火焰并燃燒的溫度。T燃:物質(zhì)燃燒溫度。溫度時(shí)間第18頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三T初:是可燃燒開始加熱時(shí)的溫度,在這最初階段,外界提供加熱的熱量主要用于可燃燒的熔化、蒸發(fā)和分解,可燃物溫度上升緩慢。T氧:當(dāng)可燃物溫度達(dá)到T氧時(shí),開始發(fā)生氧化反應(yīng)并放熱.但由于溫度尚低,故氧化速度較慢,氧化所產(chǎn)生的熱量還不足以抵消體系向周圍環(huán)境的散熱。此時(shí)若停止供熱,可燃物將降低溫度,因而不能發(fā)生燃燒;若繼續(xù)在熱的環(huán)境中加熱,則因氧化反應(yīng)逐步加劇,溫度上升很快;第19頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

T自:當(dāng)可燃物溫度上升到T自時(shí),可燃物氧化產(chǎn)生的熱量和體系向環(huán)境散失的熱量相等,也就是說(shuō),體系產(chǎn)生的熱量和向環(huán)境散失的熱量達(dá)到平衡。若再供一點(diǎn)熱,便溫度升高一點(diǎn),即可打破這種平衡狀態(tài)。此時(shí)可燃物氧化產(chǎn)生的熱量多于體系向環(huán)境傲失的熱量,這時(shí)即使環(huán)境停止加熱,溫度亦能上升,因此,T自即為自燃點(diǎn)。T自’:當(dāng)可燃物溫度上升到T自’時(shí),可燃物就燃燒起來(lái),同時(shí)出現(xiàn)火焰,并且溫度繼續(xù)上升。T燃:物質(zhì)的燃燒溫度。第20頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三著火延滯期:又稱誘導(dǎo)期,T自到T′自這一段延滯時(shí)間稱為誘導(dǎo)期,是指可燃物質(zhì)和助燃?xì)怏w混合物在高溫下從開始暴露到著火的時(shí)間間隔。混合氣的著火延滯期等于混合氣由最初濃度n0到著火濃度nB所需時(shí)間單位時(shí)間內(nèi)燃料濃度的變化,即反應(yīng)速度第21頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三著火延滯期影響因素(1)燃料本身的性質(zhì)在同一溫度下,烴類的著火延滯期按正烷烴,環(huán)烷烴,芳香烴的順序依次增大;(2)溫度和壓力的影響溫度和壓力的影響可用下式來(lái)描述:E是氧化反應(yīng)中速度控制階段的表面活化能。壓力和溫度升高都能顯著降低煤油著火延滯期,但壓力影響更為顯著。第22頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三5、燃燒火焰

發(fā)光的氣相燃燒區(qū)域稱為火焰。火焰的存在是燃燒過(guò)程進(jìn)行中最明顯的標(biāo)志。氣體燃燒一般存在火焰。液體燃燒一般是指液體受熱蒸發(fā)出的蒸氣燃燒,也存在火焰。有揮發(fā)性熱解產(chǎn)物產(chǎn)生的固體燃燒存在火焰,而無(wú)熱解產(chǎn)生的固體燃燒,無(wú)火焰存在,如木炭、焦碳等,它只有發(fā)光的灼熱燃燒,這種現(xiàn)象被稱為無(wú)焰燃燒。第23頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三1、氣體火焰氣體火焰預(yù)混火焰擴(kuò)散火焰可燃?xì)怏w和空氣預(yù)先混合后再燃燒??扇?xì)怏w和空氣邊混合邊燃燒,可燃?xì)怏w和助燃?xì)怏w由火焰面分開?;鹧纥S色內(nèi)區(qū)綠色,外區(qū)紫紅色第24頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三擴(kuò)散火焰:呈現(xiàn)黃色:在擴(kuò)散火焰中由于燃燒不充分會(huì)產(chǎn)生碳粒,碳粒在高溫下輻射出黃色光而使整個(gè)火焰呈黃色。擴(kuò)散火焰第25頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三預(yù)混火焰預(yù)混火餡由兩部分組成內(nèi)區(qū)呈綠色,外區(qū)呈紫紅色;內(nèi)區(qū)是可燃?xì)馀c氧氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)的氣體輻射;外區(qū)是已燃?xì)怏w的微弱可見光輻射。

預(yù)混火焰第26頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三如果預(yù)混氣中空氣不足,在內(nèi)區(qū)氧氣燃燒完以后尚有部分多余可燃?xì)怏w穿過(guò)內(nèi)區(qū)與大氣中擴(kuò)散進(jìn)入的氧氣在綠色內(nèi)區(qū)與紫紅色外區(qū)之間進(jìn)行擴(kuò)散燃燒,于是,火焰就由三部分構(gòu)成:即綠色內(nèi)區(qū)、黃色中區(qū)和紫紅色外區(qū)。過(guò)渡燃燒火焰過(guò)渡燃燒火焰第27頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

2.液體火焰液體受熱后,液體表面上的蒸氣達(dá)到一定濃度后,其蒸氣與空氣的混合氣遇火源發(fā)生燃燒,初起時(shí)的燃燒源于預(yù)混燃燒,是預(yù)混火焰。當(dāng)預(yù)混氣燃完以后,其后的燃燒則是蒸氣不斷地蒸發(fā)進(jìn)入火焰面,空氣從周圍不斷擴(kuò)散到火焰面,兩者在火焰面處邊混合邊燃燒。因此,液體燃燒主要方式是擴(kuò)散燃燒,其火焰是擴(kuò)散火焰。第28頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、固體燃燒火焰一般固體可燃物(如木材)受熱后不斷釋放出熱解產(chǎn)物進(jìn)入火焰.與環(huán)境中不斷進(jìn)入火焰的空氣邊混合邊燃燒,因此,固體燃燒火焰一般都屬于擴(kuò)散火焰。第29頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三6、燃燒產(chǎn)物物質(zhì)的燃燒可能出現(xiàn)完全燃燒和不完全燃燒兩種情況。完全燃燒:物質(zhì)燃燒后產(chǎn)生不能繼續(xù)燃燒的物質(zhì)(如CO2、SO2、水蒸汽等),這種燃燒成為完全燃燒。不完全燃燒:物質(zhì)燃燒后產(chǎn)生還能繼續(xù)燃燒的物質(zhì)(如CO、未燃盡的碳、甲醇、丙酮,等),這種燃燒成為不完全燃燒。燃燒是否完全與氧化劑的供給程度以及其他燃燒條件有直接關(guān)系。第30頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三無(wú)機(jī)可燃物多為單質(zhì),其燃燒產(chǎn)物的組成較為簡(jiǎn)單,主要是它的氧化物。如Na2O、CaO,等。有機(jī)可燃物主要成分為C、H、O、S、P、N??赡艿漠a(chǎn)物為CO、CO2、H2O、SO2、P2O5。氮在一般條件下不參與反應(yīng),在特定條件下氮也會(huì)被氧化成NO、NO2。燃燒中,還會(huì)生成一些酮類、醛類、醇類、酚類、醚類等。

燃燒產(chǎn)物中CO2為窒息性氣體;CO、P2O5、NO、NO2等都是有毒氣體。第31頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三煙灰是不完全燃燒產(chǎn)物,它由懸浮在空氣中的未燃盡的細(xì)炭粒及分解產(chǎn)物構(gòu)成。煙霧由懸浮在空氣中的為小液滴形成。煙灰、煙霧對(duì)人體也是有害的,還會(huì)造成環(huán)境污染。第32頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第二節(jié):燃燒極限1、燃燒極限在一定的溫度和壓力下,只有濃度在一定范圍內(nèi)的可燃?xì)怏w混合氣,才能被點(diǎn)燃并傳播火焰。燃料的濃度范圍稱為燃燒極限范圍。

LR01.0燃燒極限范圍注意:一般情況提及的爆炸極限是指可燃?xì)怏w或蒸氣在空氣中的濃度極限。

第33頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三可燃性混合物的燃燒極限范圍越寬、燃燒下限越低和燃燒上限越高時(shí),其爆炸危險(xiǎn)性越大。這是因?yàn)楸O限越寬則出現(xiàn)爆炸條件的機(jī)會(huì)就多;爆炸下限越低則可燃物稍有泄漏就會(huì)形成爆炸條件;爆炸上限越高則有少量空氣滲入容器,就能與容器內(nèi)的可燃物混合形成爆炸條件。應(yīng)當(dāng)指出,可燃性混合物的濃度高于燃燒上限時(shí),雖然不會(huì)著火和爆炸,但當(dāng)它從容器或管道里逸出,重新接觸空氣時(shí)卻能燃燒,仍有發(fā)生著火的危險(xiǎn)。第34頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三燃燒過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)速度或釋放熱能的速度是燃料和空氣二者濃度的乘積決定的V=f(C空氣×C燃料)因此,任意因素的濃度嚴(yán)重降低,均能使反應(yīng)速度減少。由于前者的可燃物濃度不夠,過(guò)量空氣的冷卻作用,阻止了火焰的蔓延;而后者則是空氣不足,導(dǎo)致火焰不能蔓延的緣故。

這就是可燃?xì)怏w濃度過(guò)高或過(guò)低都不能順利點(diǎn)火的原因。為什么存在燃燒極限?第35頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三燃燒上限:燃燒濃度范圍中最高濃度,R燃燒下限:燃燒濃度范圍中最低濃度,L燃燒上限或下限單位:(1)體積百分?jǐn)?shù),(v)%;(2)質(zhì)量百分?jǐn)?shù),毫克每升(mg/L)或g/m3來(lái)表示??扇挤蹓m的燃燒極限是以混合物中所占體積的質(zhì)量比g/m3來(lái)表示的,例如鋁粉的燃燒極限為40g/m3。

木粉的爆炸下限為409/m3,煤粉的爆炸下限為359/m3可燃粉塵的爆炸上限,因?yàn)闈舛忍?,大多?shù)場(chǎng)合都難以達(dá)到,一般很少涉及。第36頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三烴類和液體燃料的燃燒在空氣中極限第37頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第38頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、燃燒極限的影響因素:(1)分子結(jié)構(gòu)一般隨著C原子數(shù)目增加,極限范圍變窄。常見的烴類中乙炔和乙烯的燃燒極限最寬,芳香烴的燃燒極限稍窄。第39頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(2)溫度影響一般來(lái)說(shuō),溫度上升、下限變低,上限升高,燃燒范圍擴(kuò)大,多數(shù)物質(zhì)的燃燒極限值與溫度成直線關(guān)系。原因:系統(tǒng)溫度升高,分子內(nèi)能增加,使原來(lái)不燃的混合物成為可燃、可爆系統(tǒng)。第40頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三——燃燒時(shí)的純熱量,KJ.mol-1——溫度,℃第41頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(3)壓力影響:一般隨壓力增加,極限范圍擴(kuò)大。

原因:系統(tǒng)壓力增高,使分子間距離更為接近,碰撞幾率增高,使燃燒反應(yīng)更易進(jìn)行。臨界壓力:混合物的初始?jí)毫ι?,則燃爆下限降低,火爆危險(xiǎn)性增大。反之,混合物的初始?jí)毫档停急孪奚仙?,燃爆下限和上限之間的差距縮小。當(dāng)壓力降低至其一點(diǎn)時(shí),上、下限合為一點(diǎn),這時(shí)的壓力稱為燃爆臨界壓力。壓力低于臨界壓力值時(shí),混合物就失去了燃爆性。在已知的氣體中,只有CO的爆炸范圍是隨壓力增加而變窄的。

第42頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三壓力增加對(duì)上限的影響,可以用下列公式表示:L上—大氣壓為1MPa時(shí)的爆炸上限;L上(p)—壓力為p時(shí)的爆炸上限。第43頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(4)惰性氣體影響在混合氣體中摻入惰性氣體,燃燒極限相應(yīng)的縮小。各種惰性氣體濃度對(duì)甲烷爆炸極限的影響第44頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(5)氧含量影響混合氣體中增加氧含量,混合物燃燒爆炸危險(xiǎn)性增大。Eg.H2在空氣中燃燒極限為4%~75%,在氧氣中燃燒極限為4%~94%。第45頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三空氣與氧氣環(huán)境條件下燃燒極限對(duì)比特征:下限影響小,上限影響大第46頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(6)容器影響容器、管子直徑越小,則爆炸范圍就越小。當(dāng)管徑(火焰通道)小到一定程度時(shí),單位體積火焰所對(duì)應(yīng)的固體冷卻表面散出的熱量就會(huì)大于產(chǎn)生的熱量,火焰便會(huì)中斷熄滅?;鹧娌荒軅鞑サ淖畲蠊軓椒Q為該混合系的臨界直徑。如甲烷的臨界直徑為0.4~0.5mm,氫和乙炔為0.1~0.2mm。

第47頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三臨界直徑的計(jì)算d—臨界直徑,cmE點(diǎn)—某一物質(zhì)的最小,J。第48頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(7)點(diǎn)火能的影響點(diǎn)火能加大,爆炸范圍變寬。點(diǎn)火能對(duì)甲烷爆炸極限的影響第49頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、燃燒極限的估算A閃點(diǎn)法P總——混合氣的總壓力,常壓時(shí)為1.013×105Pa;P閃——閃點(diǎn)是該液體的蒸汽分壓,Pa。第50頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三B經(jīng)驗(yàn)法根據(jù)化學(xué)理論體積分?jǐn)?shù)近似計(jì)算,氣體完全燃燒時(shí),其化學(xué)理論體積分?jǐn)?shù)可用來(lái)確定鏈烷烴類的爆炸下限,公式如下:

L下≈0.55C0

C0——?dú)怏w完全燃燒時(shí)物質(zhì)的量濃度。若空氣中氧體積分?jǐn)?shù)按20.9%計(jì),c0可用下式確定

c0=0.209/(0.209+n0)

式中n0——可燃?xì)怏w完全燃燒時(shí)所需氧分子數(shù)。

第51頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

如甲烷燃燒時(shí),其反應(yīng)式為

CH4+2O2→CO2+2H2O

此時(shí)n0=2

則L下=0.55×0.209/(0.209+2)=5.2%

由此得甲烷爆炸下限計(jì)算值比實(shí)驗(yàn)值5%相差不超過(guò)10%。

第52頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三C:混合氣體的燃燒極限計(jì)算已知混合氣體中各單一氣體的著火極限,利用勒·夏德里公式便可計(jì)算出混合可燃?xì)怏w的著火極限:L——混合可燃?xì)怏w的燃燒上限或下限;Lk——各組分的燃燒上限或下限;Pk——各組分在混合氣體中的體積百分比第53頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三推導(dǎo)過(guò)程

(1)設(shè)各種可燃混氣體積為:V1,V2,V3,------,Vi;(2)各組可燃?xì)怏w在爆炸下限下其混合氣體積分別為:(3)各組氣體混合后總的可燃?xì)怏w積為:V=V1+V2+V3+------+Vi(4)各組氣體混合后總的混合氣體的體積為:

V=V1+V2+V3+------+Vi第54頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(5)設(shè)總的可燃混氣的爆炸下限為x下。則有

(6)設(shè),,,------,則有第55頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三例題:一天然氣組成如下:甲烷80%(L下=5.0%)、乙烷15%(L下=3.22%)、丙烷4%(L下=2.37%)、丁烷1%(L下=1.86%)求爆炸下限。

Lm=100/(80/5+15/3.22+4/2.37+1/1.86)=4.369%第56頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三Lm’——含有惰性氣體的可燃混合氣的燃燒上限或下限;Lm——混合可燃部分的爆炸上限或下限;B——惰性氣體體積分?jǐn)?shù)D:可燃?xì)怏w與惰性氣體混合物的燃燒極限第57頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三混合氣組成如下表所示:先計(jì)算可燃部分的Lm。該混合氣中可燃?xì)怏w為40.4%,惰性氣體59.6%求解過(guò)程:第58頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三可燃?xì)怏w部分燃燒上限和下限混合有惰性氣體的燃燒上限和下限第59頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三燃燒極限測(cè)量裝置第60頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(4)危險(xiǎn)度H已知燃燒下限及上限數(shù)據(jù)后,可以計(jì)算物質(zhì)危險(xiǎn)度R——燃燒上限,%;L——燃燒下限,%;H——危險(xiǎn)度第61頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第62頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第63頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(5)爆炸溫度極限可燃液體在一定溫度下,由于蒸發(fā)而形成的等于爆炸濃度極限的蒸氣濃度,這時(shí)的溫度稱為爆炸溫度極限。爆炸溫度下限液體在該溫度下蒸發(fā)出等于爆炸濃度下限的蒸氣濃度,此時(shí)的溫度稱為爆炸溫度下限。液體的爆炸溫度下限實(shí)際上就是液體閃點(diǎn)。爆炸溫度上限·液體在該溫度下蒸發(fā)出等于爆炸濃度上限的蒸氣溫度,此時(shí)的溫度稱為爆炸溫度上限。第64頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三爆炸濃度極限(℃)液體名稱爆炸溫度極限(℃)下限上限下限上限3.018.0酒精甲苯松節(jié)油車用氣油+11+401.57.0+5.5+310.862.0+33.5+531.77.2-38-81.47.5+40通常所說(shuō)的爆炸極限,如果沒(méi)有標(biāo)明,就是指爆炸濃度極限。第65頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三作業(yè):已知某混合氣體的組成及爆炸極限數(shù)據(jù)如下表所示:?jiǎn)柎嘶旌衔镉袩o(wú)爆炸危險(xiǎn)?第66頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第三節(jié):燃燒條件

燃燒必須同時(shí)具備下列三個(gè)條件:可燃物:凡是能與空氣中的氧或其他氧化劑發(fā)生熱化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)都是可燃物,可燃物是燃燒的主體,無(wú)可燃物,燃燒就無(wú)法進(jìn)行。助燃物:能夠幫助和支持燃燒的物質(zhì)都是助燃物。引火源:第67頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三常見火源種類(1)明火(2)高溫表面(3)摩擦撞擊(4)化學(xué)反應(yīng)熱(5)電氣火花(6)靜電(7)絕熱壓縮(8)雷電

引火源第68頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三氣體在絕熱壓縮時(shí),溫度迅速上升,當(dāng)溫度達(dá)到可燃?xì)怏w的自燃溫度時(shí),可導(dǎo)致起火或爆炸。T1——絕熱壓縮前溫度,K;P2——安全閥起跳時(shí)壓力,Pa;P1——絕熱壓縮前壓力,Pa;K——?dú)怏w的熱容比;Eg.T1=288k,P2=3.04MPa,P1=9.8×104Pa,K=1.29,得T2=350.25C乙炔的自燃點(diǎn)為305C,若絕熱壓縮時(shí)安全閥壓力為3.04MPa,則可形成引燃源。第69頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三燃燒三角形必要條件可燃物、助燃物、點(diǎn)火源三者的結(jié)合是燃燒的基本條件。第70頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三引起燃燒必須具備如下兩個(gè)條件,缺一不可:--濃度條件

(可燃物達(dá)到適合燃燒之狀態(tài))—能量條件

(具有提供發(fā)生燃燒所需之能量)第71頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三濃度條件要發(fā)生燃燒,一定要使可燃物質(zhì)在適當(dāng)?shù)臐舛确秶畠?nèi),對(duì)于氣體或蒸汽,如果濃度太濃或太稀,都不會(huì)發(fā)生燃燒。適當(dāng)?shù)臐舛确秶Q之為燃燒極限.

第72頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三能量條件當(dāng)物質(zhì)滿足濃度條件時(shí),如果給于適當(dāng)之能量,就會(huì)發(fā)生燃燒或爆炸,激發(fā)燃燒或爆炸的能量來(lái)源稱為為點(diǎn)火源,俗稱火源?!包c(diǎn)火源”這一燃燒條件的實(shí)質(zhì)是提供了一個(gè)初始能量,在這一能量激發(fā)下,使可燃物與氧化劑發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),引起燃燒。所以這一燃燒的必要條件可以表達(dá)為“初始能量”最小點(diǎn)火能量(Minimumignitionenergy,MIE)發(fā)生燃燒或爆炸所需最小能量。在防爆設(shè)計(jì)上,若能設(shè)計(jì)使裝置產(chǎn)生的能量不超過(guò)MIE,則可防止發(fā)生燃燒爆炸事故。第73頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三最小點(diǎn)火能的測(cè)定可用電火花法,其放電量可以通過(guò)計(jì)算求得。即在放電電極上并聯(lián)一定容量的電容器,設(shè)其容量為c,當(dāng)電極上的火花電壓為v時(shí),放電能量E可由下式計(jì)算:1F=103mF=106μF=109nF=1012pF式中C——人體對(duì)地的電容,PF,一般按100pF計(jì)算;V——人體靜電電位,V,一般按2000V;帶入上式得到:W=0.2mJ第74頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三氣體或蒸汽點(diǎn)火能(mJ)甲烷0.29丙烷0.25環(huán)丙烷0.18乙烯0.08乙炔0.017氫0.017第75頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第76頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第77頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第4節(jié):燃燒機(jī)理18世紀(jì)前,歐洲盛行燃燒素學(xué)說(shuō);1777年,法國(guó)化學(xué)家拉瓦錫提出了燃燒的氧學(xué)說(shuō),認(rèn)為燃燒是可燃物與氧的化合反應(yīng),同時(shí)放出光和熱,這是對(duì)燃燒科學(xué)的一個(gè)重大貢獻(xiàn);后來(lái)又提出了活化能理論,對(duì)燃燒機(jī)理作了比較令人滿意的解釋;20世紀(jì)初前蘇聯(lián)化學(xué)家謝苗諾夫提出的鏈鎖反應(yīng)理論,得到了世界化學(xué)界的公認(rèn)。第78頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三1、鏈鎖反應(yīng)理論鏈鎖反應(yīng):由一個(gè)單獨(dú)分子變化而引起一連串分子變化的化學(xué)反應(yīng)。鏈鎖反應(yīng)理論認(rèn)為,氣態(tài)分子之間的作用不是兩個(gè)分子直接作用生成最后產(chǎn)物,而是活化分子先離解成自由基,然后自由基與另一分子作用產(chǎn)生新的自由基,新基又迅速參與反應(yīng),如此延續(xù)下去而形成一系列的鏈鎖反應(yīng)。自由基:在鏈鎖體系中存在的一種活性中間物,是鏈鎖反應(yīng)的載體。第79頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、鏈鎖反應(yīng)過(guò)程鏈鎖反應(yīng)三個(gè)階段:鏈的引發(fā):在熱、光或引發(fā)劑等的作用下,起始分子吸收能量產(chǎn)生自由基的過(guò)程。鏈傳遞:自由基作用于反應(yīng)物分子時(shí),產(chǎn)生新的自由基和產(chǎn)物,使反應(yīng)一個(gè)傳一個(gè)地進(jìn)行下去。鏈的終止:自由基銷毀,使鏈鎖反應(yīng)不再進(jìn)行的過(guò)程。第80頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三鏈的引發(fā)鏈的傳遞鏈的終止第81頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、鏈鎖反應(yīng)分類直鏈反應(yīng):在鏈傳遞過(guò)程中,自由基的數(shù)目保持不變的鏈鎖反應(yīng)。支鏈反應(yīng):在鏈傳遞過(guò)程中,一個(gè)自由基在生成產(chǎn)物的同時(shí),產(chǎn)生兩個(gè)或兩個(gè)以上自由基的鏈鎖反應(yīng)。第82頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第一階段:鏈的引發(fā)第二階段:鏈的發(fā)展支鏈反應(yīng):第三階段:鏈的中止第83頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三可燃物點(diǎn)火源助燃物自由基燃燒四面體4、燃燒四面體與滅火基本方法=燃燒四個(gè)必要條件第84頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三充分條件濃度條件能量條件第85頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三去除可燃物---隔離法(移除法或拆卸法)去除助燃物---窒息法去除點(diǎn)火源---冷卻法切斷鏈鎖反應(yīng)---抑制法(化學(xué)中斷法)第86頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第5節(jié):燃燒速度1、鏈鎖反應(yīng)速度F(c)——反應(yīng)物濃度函數(shù);fs——鏈在器壁上銷毀因素;fc——鏈在氣相中銷毀因素;A——與反應(yīng)物濃度有關(guān)函數(shù)——鏈的分類數(shù),直鏈反應(yīng)=1,支鏈反應(yīng)>1.在一定條件下,如果fs+fc+A(1-)->0,就會(huì)發(fā)生爆炸。第87頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、燃燒速度定義:?jiǎn)挝幻娣e上、單位時(shí)間燒掉的可燃物質(zhì)的質(zhì)量(質(zhì)量速度),kg/(m2.h)。直線速度:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)燒掉液層的厚度,(cm/h)測(cè)定的方法包括:本生燈法;平面焰噴燈法;肥皂泡法;管中火焰?zhèn)鞑ニ俣确ǖ?。?8頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、氣體燃燒速度在氣體燃燒中,擴(kuò)散燃燒速度取決于氣體的擴(kuò)散速度,而預(yù)混燃燒速度則取決于本身的化學(xué)反應(yīng)速度。通?;旌先紵俣雀哂跀U(kuò)散燃燒速度,故氣體的燃燒性能,常以火焰?zhèn)鞑ニ俣葋?lái)衡量。第89頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三火焰?zhèn)鞑ニ俣仍诓煌軓降墓艿乐袦y(cè)試時(shí)其值不同,一般隨著管徑增加而增加,當(dāng)達(dá)到某個(gè)直徑時(shí),速度就不再增加,同樣,火焰?zhèn)鞑ニ俣入S著管徑的減小而減小,并在達(dá)到某個(gè)小的管徑時(shí),火焰就不再傳播(阻火器原理)。

層流流動(dòng)紊流流動(dòng)火焰不再傳播時(shí)的管徑稱為極限管徑。燃燒出口的直徑若小于極限管徑,火焰就不會(huì)向管內(nèi)傳播(回火)。第90頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第91頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三1)混合氣性質(zhì)各種烴類的結(jié)構(gòu)和分子量不同,對(duì)火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸膊煌?。烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴的火焰?zhèn)鞑ニ俣榷己芙咏?,約在35—45cm/s之間;烯烴的火焰?zhèn)鞑ニ俣嚷愿哂谙鄳?yīng)的烷烴;二烯烴的火焰?zhèn)鞑ニ俣扔指哂谙N;炔烴的火焰?zhèn)鞑ニ俣茸罡?,其中特別是乙炔,達(dá)到141cm/s。烴結(jié)構(gòu)對(duì)火焰?zhèn)鞑ニ俣扔绊懹绊憣恿骰鹧鎮(zhèn)鞑サ闹饕蛩氐?2頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)氣體濃度影響當(dāng)混合氣在某一濃度范圍內(nèi),生成自由基的機(jī)會(huì)較大,使反應(yīng)速度達(dá)到最大值,當(dāng)混合氣成分偏離這一最佳值時(shí),不論偏貧或偏富,都使反應(yīng)速度減小,燃燒溫度降低,使傳熱和物質(zhì)的擴(kuò)散作用減弱,結(jié)果引起火焰?zhèn)鞑ニ俣认陆?。?shí)驗(yàn)證明,在混合氣成分接近極限條件時(shí),火焰?zhèn)鞑サ淖畹退俣燃s為2—10cm/s,當(dāng)超出此極限濃度時(shí),便產(chǎn)生熄火現(xiàn)象。第93頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三可燃?xì)怏w含量與速度關(guān)系第94頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

3)混合氣溫度混合氣的溫度對(duì)火焰?zhèn)鞑ニ俣扔泻艽蟮挠绊?。這是因?yàn)樘岣邷囟龋梢源蟠蠹涌旆磻?yīng)速度,同時(shí)也相應(yīng)提高了燃燒產(chǎn)物的溫度,又反過(guò)來(lái)明顯地加速反應(yīng)過(guò)程,也加速了熱的傳導(dǎo),從而使火焰?zhèn)鞑ニ俣让黠@加快。第95頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三汽油、煤油、空氣混合氣的層流火焰?zhèn)鞑ニ俣扰c溫度的關(guān)系。許多實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,烴類燃料的層流火焰?zhèn)鞑ニ俣扰c溫度T之間的關(guān)系為:Un——燃料層流火焰?zhèn)鞑ニ俣?;Uo——在溫度為To時(shí)火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊?6頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三溫度對(duì)甲烷在空氣中燃燒速度的影響第97頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

4)混合氣壓力混合氣壓力對(duì)層流火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懖槐囟饶菢用黠@。當(dāng)壓力增大時(shí),燃燒速度值略有降低。實(shí)驗(yàn)證明,在1.0—4atm之間,壓力對(duì)烴類燃料層流火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊憣?shí)際上可以忽略不計(jì)。第98頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三壓力對(duì)甲烷在空氣中燃燒速度的影響第99頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

5)燃燒形式。由于氣體分子問(wèn)擴(kuò)散速度比較慢,所以采取擴(kuò)散燃燒形式的氣體燃燒速度是比較慢的,它的速度取決于氣體分子間的擴(kuò)散速度。

第100頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

4、液體燃燒速度液體燃燒速度取決于液體的蒸發(fā),即先蒸發(fā)后燃燒。為了使液體燃燒繼續(xù)下去,必須向液體輸入大量熱,使表層蒸發(fā),火焰靠輻射加熱液體,火焰沿液面蔓延速度除決定于液體初溫、熱容、蒸發(fā)潛熱外,還決定于火焰的輻射能力。此外,風(fēng)速對(duì)火焰蔓延速度也有很大影響。

第101頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三燃燒速度與液體初溫、儲(chǔ)罐直徑、液體中水分含量等多種因素有關(guān)。1)儲(chǔ)罐直徑越大,燃燒速度越快;2)初溫越高,燃燒越快;3)不含水的比含水的燃燒要快。4)一般來(lái)說(shuō)風(fēng)越大燃燒速度越大。

第102頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第103頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三

5.固體燃燒速度固體物質(zhì)的燃燒速度,一般要小于可燃?xì)怏w和液體。不同固體的燃燒速度也有很大的差異。

eg.萘及其衍生物、三硫化磷、松香等,在常溫下是固體,燃燒過(guò)程是受熱熔化、蒸發(fā)、氣化、分解氧化、起火燃燒,一般速度較慢。硝基化合物、硝化纖維制品,本身含有不穩(wěn)定的基團(tuán),燃燒是自身提供氧化劑,較劇烈,速度很快。第104頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第二部分:爆炸基本理論1、定義:物質(zhì)從一種狀態(tài)迅速地轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N狀態(tài)(或者物質(zhì)性質(zhì)和成分發(fā)生根本變化)時(shí),在瞬間放出大量能量,同時(shí)產(chǎn)生聲響的現(xiàn)象。爆炸可以視為氣體或蒸氣在瞬間激烈膨脹的現(xiàn)象。特征:爆炸過(guò)程進(jìn)行的很快;爆炸點(diǎn)附近壓力急劇升高;發(fā)出或大或小的聲響;周圍介質(zhì)發(fā)生震動(dòng)或臨近物質(zhì)遭到破壞。

第一節(jié):爆炸特征及其分類第105頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、爆炸與燃燒的區(qū)別1)爆炸最主要的特征是壓力上升,并不一定著火(發(fā)光、放熱);而燃燒一定有著火現(xiàn)象。2)化學(xué)爆炸(其中絕大多數(shù)是氧化反應(yīng))與燃燒現(xiàn)象本質(zhì)上都屬于氧化反應(yīng)。但二者反應(yīng)速度、放熱速率不同,火焰?zhèn)鞑ニ俣纫膊煌?,前者比后者快得多。?06頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3、爆炸發(fā)生階段整個(gè)爆炸過(guò)程一般來(lái)說(shuō)可分為兩個(gè)階段:第一階段:物質(zhì)的能量以一定的形勢(shì)(定容、絕熱)轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)勢(shì)壓縮能;第二階段:強(qiáng)壓縮能急劇絕熱膨脹對(duì)外做功,引起被作用介質(zhì)的變形,移動(dòng)或破壞。第107頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三4、爆炸分類根據(jù)爆炸傳播速度輕爆:指?jìng)鞑ニ俣葹槊棵霐?shù)十厘米至數(shù)米的爆炸;爆炸:指?jìng)鞑ニ俣葹槊棵?0m至數(shù)百米的爆炸;爆轟:指?jìng)鞑ニ俣葹槊棵?000米至7000米的爆炸。根據(jù)能量釋放過(guò)程的性質(zhì)物理爆炸化學(xué)爆炸核爆炸第108頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(1)物理爆炸:物質(zhì)狀態(tài)參數(shù)(溫度、壓力、體積)迅速發(fā)生變化,在瞬間放出大量能量并對(duì)外做功的現(xiàn)象。特點(diǎn):在爆炸過(guò)程中,引發(fā)爆炸的介質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)不發(fā)生變化,發(fā)生變化的僅是該介質(zhì)的狀態(tài)參數(shù)。Eg.液化氣鋼瓶、鍋爐超壓爆炸。第109頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(2)化學(xué)爆炸定義:物質(zhì)從一種化學(xué)結(jié)構(gòu)迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N化學(xué)結(jié)構(gòu),在瞬間放出大量能量并對(duì)外做功的現(xiàn)象。特點(diǎn):爆炸發(fā)生過(guò)程中,介質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了變化,爆炸能量來(lái)源于化學(xué)變化。本質(zhì):和燃燒相同。區(qū)別在于燃燒是穩(wěn)定和連續(xù)的,而爆炸則是瞬間完成的。第110頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三化學(xué)爆炸發(fā)生的條件(1)反應(yīng)的放熱性化學(xué)能熱能機(jī)械功破壞爆炸本身是能量的急劇轉(zhuǎn)化過(guò)程,將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?,再由熱能轉(zhuǎn)化為對(duì)周圍介質(zhì)所作的功。熱是做功的能源,如果沒(méi)有足夠的熱量放出,化學(xué)變化本身不能提供繼續(xù)變化所需的能量,化學(xué)變化就不能自行傳播,也就不會(huì)發(fā)生爆炸。第111頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(1)ZnC2O4->Zn+2CO2-205kJ/mol(2)PbC2O4->Pb+2CO2-69.8kJ/mol(3)(NH4)2C2O4->2NH3+H2O+CO+CO2-263.6kJ/mol(4)CuC2O4->Cu+2CO2+23.8kJ/mol(5)HgC2O4->Hg+2CO2+47.3kJ/mol(6)Ag2C2O4->2Ag+2CO2+123.4kJ/mol××××√√第112頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(2)反應(yīng)的快速性是爆炸過(guò)程區(qū)別于一般化學(xué)反應(yīng)的重要標(biāo)志。就單位質(zhì)量物質(zhì)的放熱來(lái)說(shuō),炸藥往往比不上普通燃料,之所以發(fā)生爆炸是由其反應(yīng)的快速性決定的。1Kg煤8.9×103KJ氣體(CO2)氣體1KgTNT爆炸燃燒4.2×103KJ快慢第113頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三(3)生成氣體產(chǎn)物氣體的可壓縮性大,膨脹系數(shù)大,是膨脹做功的理想介質(zhì),爆炸對(duì)周圍介質(zhì)的做功就是通過(guò)高溫高壓氣體迅速膨脹來(lái)實(shí)現(xiàn)的。1LTNT727.2L氣體2Al+F2O3->Al2O3+2Fe+828kJ×?原因:無(wú)氣體生成第114頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三化學(xué)爆炸分類化學(xué)爆炸簡(jiǎn)單分解爆炸復(fù)雜分解爆炸爆炸性混合物爆炸爆炸時(shí)不一定有燃燒反應(yīng),爆炸所需能量是由爆炸物本身分解產(chǎn)生的。Eg,乙炔銀、疊氮化鉛。乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下的分解爆炸。爆炸時(shí)伴有燃燒現(xiàn)象,但燃燒所需氧由本身分解產(chǎn)生,這類爆炸物質(zhì)的危險(xiǎn)性較簡(jiǎn)單分解爆炸低。例如梯恩梯可燃?xì)怏w、蒸汽、霧滴、粉塵同空氣或氧氣的混合物所發(fā)生的爆炸。第115頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三5、可燃?xì)怏w爆炸1、分解氣體爆炸某些氣體,即使在沒(méi)有氧氣的條件下,也可能被點(diǎn)燃爆炸,其實(shí)只是一種分解爆炸。如乙炔、乙烯、環(huán)氧乙烷、臭氧、一氧化氮、二氧化氮,等。條件:(1)分解熱>80kJ/mol。(2)一定的溫度和壓力。一般說(shuō)來(lái),分解熱在80kJ/mol以上的氣體,在一定條件下遇火源即會(huì)發(fā)生爆炸。第116頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三分解爆炸的敏感性與壓力有關(guān)。分解爆炸所需的能量,隨壓力升高而降低。當(dāng)壓力低于某值時(shí),不再產(chǎn)生分解爆炸,此壓力值稱為分解爆炸的極限壓力(臨界壓力)。純乙炔在壓力達(dá)到0.15MPa、溫度達(dá)到380℃時(shí).會(huì)發(fā)生分解爆炸

目前,國(guó)際上一般將140kPa規(guī)定為焊割作業(yè)中乙炔發(fā)生裝置的限定壓力。某些國(guó)家要求更加嚴(yán)格,將限定壓力規(guī)定為130kPa。第117頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三是否需要經(jīng)歷擴(kuò)散時(shí)間,就成了決定可燃?xì)怏w燃燒或爆炸的主要條件。實(shí)際上,這類爆炸就是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇點(diǎn)火源發(fā)生的帶有沖擊力的快速燃燒??諝饪諝鈹U(kuò)散區(qū)燃料錐燃?xì)饣鹪搭A(yù)混氣2、燃爆性混合氣體爆炸第118頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第二節(jié):爆炸極限1、爆炸極限的概念及其實(shí)用意義定義:可燃?xì)怏w、蒸氣或粉塵與空氣的混合物,遇火會(huì)產(chǎn)生爆炸的最低或最高的濃度。

第119頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三爆炸下限:遇火源發(fā)生爆炸的可燃混合氣體中可燃?xì)庾畹蜐舛?;爆炸上限:遇火源發(fā)生爆炸的可燃混合氣體中可燃?xì)庾罡邼舛?。?20頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三爆炸極限在安全管理工作中的實(shí)用意義:1)可用來(lái)評(píng)定可燃?xì)怏w和可燃液體燃爆危險(xiǎn)性的大小,作為可燃?xì)夥旨?jí)和確定其火災(zāi)危險(xiǎn)性的類別的標(biāo)準(zhǔn)。一般把爆炸下限小于10%的可燃?xì)怏w劃為一級(jí)可燃?xì)怏w,其火災(zāi)危險(xiǎn)性列為甲類。第121頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三可燃?xì)怏w的危險(xiǎn)性就是根據(jù)爆炸極限進(jìn)行分類的:類別可燃?xì)怏w與空氣混合物的爆炸下限甲<10%乙10%第122頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)可作為設(shè)計(jì)依據(jù)。例如,確定建筑物的耐火等級(jí),設(shè)計(jì)廠房通風(fēng)系統(tǒng),防爆電器選型等,需要知道該場(chǎng)所可燃?xì)怏w(蒸氣)的爆炸極限。第123頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3)可作為制訂安全生產(chǎn)操作規(guī)程的依據(jù)。在生產(chǎn)和和使用可燃?xì)怏w和液體的場(chǎng)所,應(yīng)根據(jù)其燃爆危險(xiǎn)性及其他理化性質(zhì),采取相應(yīng)的防爆措施,如通風(fēng)、惰性氣體吸濕、置換、檢測(cè)報(bào)警等以保證生產(chǎn)場(chǎng)所可燃?xì)猓ㄕ魵猓舛葒?yán)格控制在爆炸下限以下。第124頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第125頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2、獲得爆炸極限數(shù)據(jù)的方法1)查閱手冊(cè)、資料:這是最常用用的方法,但是只限于單質(zhì)。2)進(jìn)行估算:比較有實(shí)用意義的是測(cè)算多種可燃?xì)怏w組成的混合氣體的爆炸極限,以及可燃?xì)怏w與惰性氣體混合氣體的爆炸極限。3)進(jìn)行測(cè)試:可燃?xì)怏w爆炸極限測(cè)定方法不只一種,現(xiàn)在采用的是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T12474-90《空氣中可燃?xì)怏w爆炸極限測(cè)定方法》。第126頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三爆炸極限影響因素:氣體性質(zhì);原始溫度原始?jí)毫Χ栊越橘|(zhì)含量容器狀況3、影響爆炸極限的主要因素第127頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三1)初始溫度初始溫度升高,爆炸極限范圍增大,即爆炸下限降低,爆炸上限增高。溫度爆炸極限第128頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三2)初始?jí)毫σ话阏f(shuō)來(lái),壓力增高,爆炸極限范圍擴(kuò)大,壓力降低,爆炸極限范圍縮小。當(dāng)壓力降低到某值時(shí),則爆炸上限濃度與爆炸下限濃度相重合,此時(shí)對(duì)應(yīng)的壓力稱為爆炸的臨界壓力。第129頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三3)點(diǎn)火源增大點(diǎn)火源的能量,增大火源的表面積和延長(zhǎng)火源與混合物的接觸時(shí)間都會(huì)使爆炸范圍增大。當(dāng)點(diǎn)火能量高到一定程度時(shí),爆炸極限就趨于一個(gè)穩(wěn)定值。

一般情況下,測(cè)定爆炸極限時(shí)應(yīng)采取較高的點(diǎn)火能量。第130頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三4)氧含量可燃混合氣中氧含量增加,一般對(duì)爆炸下限影響不大,因?yàn)樵谙孪逎舛葧r(shí)氧氣對(duì)可燃?xì)馐沁^(guò)量的。由于在上限濃度時(shí)氧含量相對(duì)不足,所以增加氧含量會(huì)使上限顯著增高。第131頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三5)惰性氣體含量及雜質(zhì)惰性氣體含量增加,爆炸極限范圍縮小。當(dāng)惰性氣體含量逐漸增加到一定濃度時(shí),混合氣體不會(huì)爆炸。兩個(gè)以上的成分的混合氣體的爆炸特性,經(jīng)常用三角圖。第132頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三第133頁(yè),共144頁(yè),2023年,2月20日,星期三901050703090907070505010103030O2NH3N2EABCDA點(diǎn):(NH3:50%,O2:50%,N2:0)B點(diǎn):(NH3:50%,O2:30%,N2:20%)C點(diǎn):(NH3:30%,O2:60%,N2:10%)D點(diǎn):(NH3:50%,O2:10%,N2:40%)E點(diǎn):(NH3:0,O2:20%,

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