中藥化學(xué)第二章

第二章溶劑提取法提?。褐赣眠m宜的溶劑和適當(dāng)?shù)姆椒▽⒂行С煞謴脑幉闹刑岢龅倪^(guò)程。常用的提取方法：1、溶劑提取法2、水蒸氣蒸餾法3、升華法4、CO2超臨界流體萃取法等溶劑提取法一、基本原理二、操作技術(shù)：溶劑的選擇提取過(guò)程提取方法三、影響因素

一、基本原理：

“相似相溶”，即極性相似相溶解。即：極性大的成分在極性大的溶劑中溶解大；極性小的成分在極性小的溶劑中溶解度大。

（一）化學(xué)成分的極性：被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。1、影響化合物極性的因素：(1)化合物分子母核大小（碳數(shù)多少）：分子大、碳數(shù)多，極性?。环肿有?、碳數(shù)少，極性大。(2)取代基極性大小：在化合物母核相同或相近情況下，化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。二、操作技術(shù)常見(jiàn)基團(tuán)極性大小順序如下：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。舉例：判斷下列各組化合物極性大小。

ABC常見(jiàn)中藥化學(xué)成分類(lèi)型的極性：

極性較大的：苷類(lèi)、生物堿鹽、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、親水性色素。

極性小的：游離生物堿、苷元、揮發(fā)油、樹(shù)脂、脂肪、大分子有機(jī)酸、親脂性色素。

（二）溶劑的選擇1、溶劑的分類(lèi)水：極性大，滲透力強(qiáng)，介電常數(shù)大；親水性溶劑：極性較大，介電常數(shù)較大，常用的有甲醇、乙醇、丙酮；與水任何比例互溶；親脂性溶劑：極性較小，介電常數(shù)小，常用的有乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯、石油醚。不溶或微溶于水。2、極性大小水(H2O)甲醇(MeOH)乙醇(EtOH)丙酮（Me2CO）正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯(EtOAc)乙醚(Et2O)氯仿(CHCl3)苯（C6H6)四氯化碳(CCl4)正己烷≈石油醚(Pet.et)。親水性溶劑親脂性溶劑3、溶劑極性大小的實(shí)質(zhì)：介電常數(shù)不同，介電常數(shù)大的溶劑極性大，介電常數(shù)小的溶劑極性小。

溶劑ε水溶解度（g/100g）極性

己烷1.880.007弱苯2.290.06乙醚4.471.3氯仿5.200.1乙酸乙酯6.113.0乙醇26甲醇31.2水81.0強(qiáng)問(wèn)題：1、比水重的有？2、不溶于水的有？3、不溶于水極性最大的是？4、與水互溶的有？5、極性最大的有機(jī)溶劑是？6、極性最小的有機(jī)溶劑是？7、溶解范圍最廣的是？8、是混合物的有？9、不同濃度乙醇極性大小比較？

提取溶劑的選擇原則：（1）要對(duì)所提取成分溶解度大；對(duì)雜質(zhì)溶解度小。（2）要與所提取成分不起意外的化學(xué)變化。（3）要廉價(jià)、易得、安全。（1）水：最常用?？扇芙廛疹?lèi)、生物堿鹽、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽、親水性色素、無(wú)機(jī)鹽。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點(diǎn)：用水提取易酶解苷類(lèi)成分，且易霉壞變質(zhì)。某些含果膠、粘液質(zhì)類(lèi)成分的中草藥，其水提取液常常很難過(guò)濾。沸水提取時(shí)，中草藥中的淀粉可被糊化，而增加過(guò)濾的困難。故含淀粉量多的中草藥，不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。（2）親水性的有機(jī)溶劑：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用范圍廣，易過(guò)濾，不霉變，易濃縮回收。缺點(diǎn)：價(jià)高、不安全，需回流設(shè)備。如：不同濃度乙醇能最大限度溶出的成分20％～30％生物堿鹽、蒽醌及其苷40％～50％強(qiáng)心苷、鞣質(zhì)60％～70％皂苷、黃酮苷80％～95％游離生物堿、揮發(fā)油（3）親脂性的有機(jī)溶劑：這些溶劑的選擇性能強(qiáng)，用于親脂性成分的提取，如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。

優(yōu)點(diǎn)：提取專(zhuān)屬性強(qiáng)，易回收濃縮。缺點(diǎn)：價(jià)高、易燃、有毒，穿透性差；對(duì)設(shè)備要求高。（二）溶劑提取過(guò)程提取過(guò)程：指溶劑進(jìn)入藥材組織，溶解其中的化學(xué)成分，并將其提出的過(guò)程。通過(guò)擴(kuò)散、滲透、細(xì)胞內(nèi)外的濃度差，使細(xì)胞內(nèi)的濃溶液不斷向外擴(kuò)散，細(xì)胞外的溶劑不斷滲透進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)，如此反復(fù)。溶劑提取法提取過(guò)程

指溶劑進(jìn)入藥材組織溶解其中化學(xué)成分并將其提出的過(guò)程，分以下幾階段：浸潤(rùn)、滲透解析、溶解

擴(kuò)散、置換（三）常用的提取方法浸漬法滲漉法煎煮法回流提取法連續(xù)回流提取法1.浸漬法：常用溶劑：水、乙醇儀器裝置：有蓋的容器操作過(guò)程：將藥材粗粉置容器中加入適量的溶劑常溫或加熱（40~80℃）浸泡（浸泡時(shí)應(yīng)將容器蓋嚴(yán)，并經(jīng)常攪拌振搖），一般浸泡3—5日或按規(guī)定時(shí)間傾取上清液過(guò)濾得提取液。（藥材可重復(fù)浸泡2-3次）。藥材粗征粉置于有南蓋的容趁器中，加入適量害溶劑（水傾或有機(jī)溶袋劑）每次浸泡斬一日以上看，提取螺2-3次團(tuán)使有效成顏分大部分霞浸出傾取上坡清液，訪過(guò)濾藥液提取范拳圍：適宜含淀粉、樹(shù)膠等成加分較多的塔藥材以旺及含揮發(fā)鬧性成分，或遇熱不貓穩(wěn)定易縮慧分解或狐被破壞枯成分的提取堅(jiān)。提取優(yōu)缺暢點(diǎn)：操作蟻簡(jiǎn)便。缺點(diǎn)：怪提取時(shí)碑間長(zhǎng)、山溶劑用糾量大，妙提取效袋率不高挨，水為溶劑覺(jué)易發(fā)霉、目變質(zhì)，必妖要時(shí)加適漏量防腐劑貝。2.貨滲漉法常用溶劑所：水，乙棕醇。儀器裝糞置：滲綿漉裝置提取范貸圍：適姻宜對(duì)熱鐮不穩(wěn)定懷且易分庸解的成絡(luò)分的提丹取。提取優(yōu)點(diǎn)砌：由于有踐較大的濃福度差，提板取效率較闖高。缺點(diǎn)：昌溶劑用給量大，喂操作較鳳繁。藥材粗粉加入適量界溶劑，裝菊入滲漉筒等內(nèi)在滲漉筒譽(yù)上端不斷鋒添加溶劑換，在滲漉筒勉的上端不昏斷添加溶疤劑，使其滲謝過(guò)藥粉勾，溶出怖可溶性澆成分提取液滲漉法（1）遠(yuǎn)溶劑：錫水、乙戰(zhàn)醇（2）月儀器裝擔(dān)置及操滔作：滲變漉裝置（3）適唐于：成分音易揮發(fā)或普受熱不穩(wěn)率定藥材。不適于漲：無(wú)組織結(jié)雷構(gòu)的藥材腥：乳香、北沒(méi)藥、兒前茶等。（4）挽特點(diǎn)：溶劑用量巷大，提取申時(shí)間長(zhǎng)，牢但提取效世率較浸漬傻法高。裝筒時(shí)埋注意：①先用脫脂勢(shì)棉墊底部藝防藥粉泄千漏②分次裝肺筒，層撫層壓平呈，約2/3容積③上部覆絹蓋濾紙板或紗布按加重物惕壓住防杜藥粉浮嘆沖④開(kāi)活塞加完溶劑至流礙出，排除揚(yáng)筒內(nèi)空氣娘再關(guān)活塞櫻，加溶劑瓣至高出藥羊粉數(shù)cm操作：藥材粉碎們→潤(rùn)濕→恒裝筒→排孔氣→浸漬壤→滲漉。工業(yè)生膜產(chǎn)滲漉驗(yàn)器示意搶圖：3.煎映煮法常用溶姨劑：水儀器裝置幣：砂鍋、私鋁鍋等。操作范圍壤：對(duì)含揮嶼發(fā)性即巴遇熱不膛穩(wěn)定的繭成分的諸藥材不頑宜用此難法。提取優(yōu)責(zé)缺點(diǎn)：本法簡(jiǎn)俯便易行昨，提取梳效率比理冷浸法冶高，但律水溶性兄雜質(zhì)多逼，易發(fā)墳霉。步驟：將中藥細(xì)飲片或績(jī)粗粉置林適當(dāng)容細(xì)器中，騾加水浸棋過(guò)藥面琴，直火消加熱2希~3次畜，每次池煎煮的保時(shí)間可呢根據(jù)藥承材量而估定。注意：譜煎煮中反要不斷肚攪拌。茶少量藥列材可用悅砂鍋、煎搪瓷器榨具，忌吵用鐵鍋疑或鐵器殃。工業(yè)上常申用多功能表提取罐：多功能燈提取罐仗生產(chǎn)操省作注意南事項(xiàng)：a、多功能提蔥取罐開(kāi)車(chē)演前應(yīng)全面忌檢查電氣漏線路及控折制系統(tǒng)是綁否正常，為避飽免出渣門(mén)歌開(kāi)啟時(shí)自輸重而產(chǎn)生筐的沖力使嚴(yán)活塞桿受俯損，控制箱嘴中針形搭閥開(kāi)度扯必須合承適，應(yīng)理使出渣童門(mén)緩緩猜平穩(wěn)打短開(kāi)。b、當(dāng)設(shè)享備帶壓操郊作或壓力狹沒(méi)有恢復(fù)校常壓之前婆，嚴(yán)禁開(kāi)那啟投料們及出渣防門(mén)。當(dāng)這關(guān)閉加城料門(mén)時(shí)目，必須渴是定位幸銷(xiāo)進(jìn)入貫溝槽內(nèi)旅。罐內(nèi)加料加詞液后必須訪檢查出渣積門(mén)保險(xiǎn)氣另缸是否處恐于鎖定保晨險(xiǎn)狀態(tài)。c、使用勒乙醇提取束時(shí)，要采普用真空操蛾作，或經(jīng)租冷卻器后盲流入提取罐內(nèi)，遺不能采烏用水泵圓強(qiáng)制循善環(huán)。d、通恰蒸汽進(jìn)北入夾套費(fèi)時(shí)，緩假慢開(kāi)啟確蒸汽閥缺門(mén)，蒸雞汽壓力奮不能超記過(guò)2.0襪Mpa，城安裝時(shí)必雙須設(shè)有減射壓閥、安盟全閥、壓稼力表。4.回流提取命法常用溶態(tài)劑：有批機(jī)溶劑止。儀器裝呈置：回喪流加熱療裝置。提取范數(shù)圍：不噸適用于磚對(duì)熱不交穩(wěn)定及津易分解火的成分。提取優(yōu)論缺點(diǎn)：立提取效倘率比冷乒浸法高享。但裝黨置較復(fù)雜。操作過(guò)柱程：將貪藥材粗估粉裝于陽(yáng)園底燒尚瓶中嗎加袍入適量愿溶劑吼水挖浴中加途熱回流做提取惑1h過(guò)濾（殘揭渣重復(fù)提感取兩次，磁合并提取漫液）提取液付?；亓魈崛∑囱b置圖常用溶慕劑：有宇機(jī)溶劑助。儀器裝列置：連盲續(xù)回流柜提取裝歷置提取范使圍：不洪適于對(duì)腹熱不穩(wěn)答定成分的的提取碌。提取優(yōu)蔬缺點(diǎn)：鼻溶劑用學(xué)量少，贊提取效黃率高。齡但裝置設(shè)全備要求擱高。5.煎連續(xù)回?cái)U(kuò)流提取胃法操作過(guò)程隙：將藥材忘置于鋁沙紙袋中泡，放入牌提取器嗽?xún)?nèi)鮮連接裝行置回水浴紫加熱回揀流提取再適當(dāng)時(shí)瘋間粉提取權(quán)液。提取器冷凝管虹吸管冷凝管提取器燒瓶電熱套回流法、鈔連續(xù)回流持法（1）溶堂劑：有機(jī)桿溶劑（2）令裝置：（3）迎適于：巨成分對(duì)蛙熱穩(wěn)定比較：1）溶臘劑用量成回流繡法>連庸續(xù)回流李法2）提取虛時(shí)間：連堵續(xù)回流法架>回流法3）效舊率：連俊續(xù)回流另法>回受流法三、影記響因素1、藥婆材粉碎鑼度：粉碎是為峰了增加與寬溶劑的接免觸面積，優(yōu)提高提取培效率。具體昂粉碎度要尼根據(jù)藥材枯質(zhì)地、提浸取方法、師提取溶劑頓來(lái)決定影，一般語(yǔ)以過(guò)2辦0目為社宜。過(guò)粗：減粒少與溶劑蕩的接觸面劍積，降低距提取效率薯；過(guò)細(xì)：表李面吸附作上用增強(qiáng)，伙影響擴(kuò)散錦速度，并本引起過(guò)濾困南難。粗粉：質(zhì)撞地輕薄的估、以水為峰溶劑提取熊的、含較多黏液森質(zhì)的、滲困漉法用的暈；細(xì)粉：質(zhì)閱地堅(jiān)硬的央、以有機(jī)數(shù)溶劑提取按的；2、提霜取時(shí)間超：適當(dāng)，誕一般用排水加熱赤時(shí)30雕～60糞分鐘/銜次，乙膛醇1h黃/次3、提取規(guī)溫度：溫度升高解，濃度擴(kuò)吃散加快，恢有利于提坐取，但提取出栽來(lái)的雜憶質(zhì)較多德，同時(shí)宣會(huì)導(dǎo)致纏部分成站分分解、槍破壞。加熱不超刻過(guò)100券度4、藥材輛成分5、濃螺度梯度越高越好緊，如攪拌眾、更換溶喚劑、滲漉構(gòu)等6、溶劑笛pH不適用萬(wàn)于非組副織藥材尿，如乳賄香、沒(méi)擠藥、蘆丘薈等小結(jié)：秧比較幾芳種溶劑貫法的工取藝特點(diǎn)名稱(chēng)水有機(jī)溶劑是否加熱適用成分浸漬滲漉煎煮回流連續(xù)回流可不多用乙醇不可否是1、含考淀粉、齊樹(shù)膠較修多2、成分靈對(duì)熱不穩(wěn)黎定成分對(duì)熱子不穩(wěn)定成分對(duì)熱殊穩(wěn)定課堂活動(dòng)播放錄陽(yáng)像篇回蔑流法索氏提取憂法補(bǔ)充企棍業(yè)知識(shí)棕：浸提工藝：浸提是謀指利用腥適當(dāng)?shù)涅o溶劑和堡方法，盲將有效澡成分從基原料中舟提取出鞭來(lái)的過(guò)階程，通參常也稱(chēng)牙為浸出沙過(guò)程。在浸出釀過(guò)程中婦應(yīng)根據(jù)足臨床治掘療的需飄要，處方中有瀉關(guān)藥物成鴉分提取的朝工藝特性，擬制備腹的劑型，并結(jié)合生涂產(chǎn)的設(shè)營(yíng)備條件等，選用拌合適的浸趣提工藝，課將有效成役分及輔助劍成分盡可蟲(chóng)能地提取貸出來(lái)，而皇使無(wú)效成沸分及組織所物盡量少蟻混入或不鐵混入浸提海物中。工業(yè)生膝產(chǎn)中常善用的溶品劑：⑴水目前9階0%的魔中藥提曬取用水匙作溶劑懸，水價(jià)釋廉易得啄，對(duì)中轟藥材具沿有較強(qiáng)貪穿透力足，能將主藥材中問(wèn)生物堿雖類(lèi)、有川機(jī)酸鹽鞋類(lèi)、苦枕味質(zhì)、綢苷、鞣計(jì)質(zhì)、蛋勿白質(zhì)、辣樹(shù)膠、煉糖、多償糖類(lèi)（肚果膠、湊黏液質(zhì)規(guī)、菊糖慕、淀粉畢等）以策及酶浸固出，部群分揮發(fā)襖油也能他被水浸毅出。缺點(diǎn)：由于浸提廈范圍廣，舌選擇性差霞，會(huì)浸提楊出大量無(wú)跡效成分，信使浸提液拆難以過(guò)濾落，給進(jìn)一際步分離帶勾來(lái)麻煩。嘴水提液一易枚便失效插、不易儲(chǔ)殊存。（2）乙旺醇為僅次于代水的常用繭提取溶劑豪。乙醇能與礎(chǔ)水以任何鞋比例混溶突，而且中瞞藥中化學(xué)弓成分在乙鼠醇中溶解勺度隨乙醇蓮濃度變化馳。一般乙納醇含量荷80%營(yíng)以上時(shí)感，適用債于浸提舌揮發(fā)油噴、有機(jī)婦酸、樹(shù)軟脂、葉附綠素等健；乙醇含量秒50%-俱70%時(shí)殲，適用于肺浸取生物駐堿、苷類(lèi)沉等；乙醇含屆量50熄%以下做時(shí)，適選用于浸邊提苦味賢質(zhì)、蒽白醌類(lèi)化悠合物等慕。乙醇又伸防腐作損用，浸溜提液中門(mén)有乙醇撈含量2酸0%以壁上時(shí)不癥致霉壞陵變質(zhì)。缺點(diǎn)：有零藥理作用總，價(jià)格較飼貴，故生床產(chǎn)中已能鐵浸出有效活成分，滿淹足浸提目售的為限，側(cè)不宜過(guò)多鎖使用；乙傘醇具有揮乘發(fā)性、易健燃性，在校生產(chǎn)中應(yīng)墨注意安全筐防護(hù)。（3）殃酒飲用酒瞧中的黃魂酒和白灘酒能溶茫解中藥咸中的多征種成分去，是良誰(shuí)好的浸辟提溶劑浮。黃酒含1繩5%-2轉(zhuǎn)0%乙醇謝以及醇類(lèi)大、酸類(lèi)、晴酯類(lèi)、礦翻物質(zhì)等，屋相對(duì)密度斯0.98決。白酒含4搶0%-6更0%乙醇蛇以及酸類(lèi)顛、酯類(lèi)、瘋?cè)╊?lèi)等成恥分，相對(duì)庭密度0.是82-0華.92，核為無(wú)色透喜明液體，拍氣味為特任異醇香而湖有較強(qiáng)的囑刺激性。此外，互用于中丸藥材提途取的有緊機(jī)溶劑憐還有丙援酮、脂貨肪油、震甘油、盯乙醚、典氯仿等好，由于靠?jī)r(jià)格或悟藥理作妨用，一憶般僅用憲于提純帽有效成歪分。浸提輔構(gòu)助劑：酸、堿、賭甘油、表舟面活性劑伯。如：藿香正田氣水[