分析化學(xué)6-1氧化還原滴定法

分析化學(xué)6-1氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法第一頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法氧化復(fù)原滴定法----以氧化復(fù)原反響(fǎnxiǎng)為根底的摘定分析法特點(diǎn)基于電子轉(zhuǎn)移的反響(fǎnxiǎng)，反響(fǎnxiǎng)機(jī)理比較復(fù)雜常伴隨有副反響(fǎnxiǎng)，沒(méi)有確定的計(jì)量關(guān)系許多反響(fǎnxiǎng)速率較慢常有誘導(dǎo)反響(fǎnxiǎng)發(fā)生第二頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原(fùyuán)滴定法/氧化復(fù)原(fùyuán)反響平衡可逆氧化復(fù)原電對(duì)能斯特方程中用氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)的活度來(lái)計(jì)算電位但通常知道的是濃度條件電極(diànjí)電位在特定條件下，當(dāng)氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)的濃度均為1mol/L時(shí)的實(shí)際電極(diànjí)電位。它在特定條件不變的情況下為一常數(shù)。第三頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原滴定法/氧化復(fù)原反響(fǎnxiǎng)平衡對(duì)稱(chēng)電對(duì)：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)的系數(shù)相同(xiānɡtónɡ)。如：Fe3++e=Fe2+MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

不對(duì)稱(chēng)電對(duì)：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)系數(shù)不同。如：I2+2e=2I-Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O第四頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/氧化(yǎnghuà)復(fù)原反響平衡例如體系Fe3++e=Fe2+HCl溶液由于副反響(fǎnxiǎng)甚多，引入副反響(fǎnxiǎng)系數(shù)第五頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/氧化(yǎnghuà)復(fù)原反響平衡代入第六頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/氧化(yǎnghuà)復(fù)原反響平衡第七頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/氧化(yǎnghuà)復(fù)原反響平衡通式(tōngshì)第八頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響離子強(qiáng)度的影晌離子強(qiáng)度較大時(shí)，活度系數(shù)遠(yuǎn)小于1，活度與濃度的差異較大，假設(shè)用濃度代替活度，用能斯特方程式計(jì)算的結(jié)果與實(shí)際情況有差異由于各種副反響對(duì)電位的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度的影響大，同時(shí)，離子強(qiáng)度的影響又難以校正。因此，一般都忽略離子強(qiáng)度的影響。副反響的影響在氧化復(fù)原(fùyuán)反響中，常利用沉淀反響和配位反響使電對(duì)的氧化態(tài)或復(fù)原(fùyuán)態(tài)的濃度發(fā)生變化，從而改變電對(duì)的電極電位。第九頁(yè)，共18頁(yè)。氧化(yǎnghuà)復(fù)原滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響第十頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原滴定法/外界條件(tiáojiàn)對(duì)電極電位的影響第十一頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原(fùyuán)滴定法/外界條件對(duì)電極電位的影響第十二頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原滴定法/外界(wàijiè)條件對(duì)電極電位的影響酸度的影響假設(shè)有H+或OH-參加氧化復(fù)原半反響，那么酸度變化直接(zhíjiē)影響電對(duì)的電極電位。第十三頁(yè)，共18頁(yè)。第十四頁(yè)，共18頁(yè)。氧化復(fù)原滴定法/外界(wàijiè)條件對(duì)電極電位的影響第十五頁(yè)，共