環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證之

環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證生物科技學(xué)院侯鳳蘭問(wèn)題討論1、在分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，常采取的質(zhì)量保證措施有哪些？2、做分析測(cè)定實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，為保證質(zhì)量需注意的事項(xiàng)有哪些？1.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容

環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測(cè)方法的管理、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理、監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測(cè)技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證。一、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理常識(shí)2.監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量特征（1）準(zhǔn)確性：測(cè)量值與真值的一致程度。（2）精密性：均一樣品重復(fù)測(cè)定多次的符合程度。（3）完整性：數(shù)據(jù)的總額滿足預(yù)期計(jì)劃要求的程度。（4）代表性：監(jiān)測(cè)樣品在空間和時(shí)間分布上的代表程度。（5）可比性：在監(jiān)測(cè)方法、環(huán)境條件等可比條件下所獲數(shù)據(jù)的一致程度。實(shí)用原則：監(jiān)測(cè)不是目的，是手段，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)不是越多越好，而是實(shí)用；監(jiān)測(cè)手段不是越現(xiàn)代化越好，而是準(zhǔn)確、可靠、實(shí)用。經(jīng)濟(jì)原則：確定監(jiān)測(cè)技術(shù)路線和技術(shù)裝備，要經(jīng)過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，進(jìn)行費(fèi)用-效益分析。3.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的原則

4.環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)的構(gòu)成問(wèn)題討論1、環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)質(zhì)量保證與分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)質(zhì)量保證有什么異同點(diǎn)？定義指對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。二、質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容內(nèi)容

從其性質(zhì)上分：可分為質(zhì)量保證(QualityAssurance，簡(jiǎn)稱(chēng)QA)和質(zhì)量控制(QualityControl，簡(jiǎn)稱(chēng)QC)

；從其內(nèi)容上分：可分為采樣系統(tǒng)、實(shí)驗(yàn)室分析系統(tǒng)、數(shù)據(jù)分析系統(tǒng)等，涉及監(jiān)測(cè)的全過(guò)程。實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展質(zhì)量保證活動(dòng)是表明該實(shí)驗(yàn)室或國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)水平的重要標(biāo)志。意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制一、中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可制度

2006年2月國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局公布的《實(shí)驗(yàn)室和檢查機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定管理辦法》明確規(guī)定，“資質(zhì)認(rèn)定的形式包括計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可。”

二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證

《中華人民共和國(guó)計(jì)量法》中規(guī)定：為社會(huì)提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)，必須經(jīng)省級(jí)以上人民政府計(jì)量行政部門(mén)對(duì)其計(jì)量檢定、測(cè)試能力和可靠性考核合格，這種考核稱(chēng)為計(jì)量認(rèn)證。

計(jì)量認(rèn)證標(biāo)志由CMA三個(gè)英文字母形成的圖形和檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證書(shū)編號(hào)兩部分組成。CMA分別由英文ChinaMetrologyAccreditation三個(gè)詞的第一個(gè)大寫(xiě)字母組成，意為"中國(guó)計(jì)量認(rèn)證"。是資質(zhì)認(rèn)定的一種形式。計(jì)量認(rèn)證是我國(guó)通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（實(shí)驗(yàn)室）進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說(shuō)是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。經(jīng)計(jì)量認(rèn)證合格的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)所提供的數(shù)據(jù)，用于貿(mào)易出證、產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)、成果鑒定作為公證數(shù)據(jù)，具有法律效力。

審查認(rèn)可

為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》中以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱(chēng)為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。

四、數(shù)據(jù)處理中的常用術(shù)語(yǔ)及計(jì)算方法（一）誤差和偏差1、真值（xt）在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱(chēng)為真值。真值包括理論真值、約定真值和標(biāo)準(zhǔn)器（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）的相對(duì)真值。2、誤差及其分類(lèi)（表示方法）測(cè)量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為誤差。誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差。誤差的分類(lèi)誤差的表示方法

三、偏差個(gè)別測(cè)定值Xi與多次測(cè)定均值（X）的偏離①、絕對(duì)偏差d：d=Xi-X②、相對(duì)偏差：d/X*100%③、算術(shù)平均偏差：④、相對(duì)平均偏差：

___3、偏差

①差方和：②方差：

③標(biāo)準(zhǔn)偏差：

4、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差④、樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）：⑤極差：一組測(cè)量值中最大值與最小值之差，表示誤差的范圍，以R表示，R=xmax-xmin

1、總體和個(gè)體研究對(duì)象的全體稱(chēng)為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。2、樣本和樣本容量總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個(gè)體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作n。3、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢(shì)，樣本觀測(cè)中大多數(shù)測(cè)量值靠近

①、算術(shù)均數(shù)：簡(jiǎn)稱(chēng)均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：

（二）總體、樣本和平均數(shù)②幾何均數(shù)：當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：

③中位數(shù)：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。④眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。

平均數(shù)表示集中趨勢(shì)，當(dāng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時(shí)，其算術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。（三）正態(tài)分布

正態(tài)分布是一連續(xù)型理論分布。變量值雖有大小變異，但通過(guò)大量觀察，都向算術(shù)平均數(shù)集中。各單位的變數(shù)與其平均數(shù)的誤差（)有大有小，但小誤差出現(xiàn)的次數(shù)大于大誤差，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)很小，出現(xiàn)正、負(fù)誤差的機(jī)會(huì)相等，形成一個(gè)對(duì)稱(chēng)的分布形成。這樣的分布稱(chēng)為正態(tài)分布。五、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述

有效數(shù)字：正確的數(shù)字位數(shù)，就是在測(cè)量中得到的有實(shí)際意義的數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)反映了計(jì)量器的準(zhǔn)確度和精密度，反之，在記錄實(shí)驗(yàn)的原始數(shù)據(jù)時(shí)，必須根據(jù)計(jì)量器的精密度來(lái)確定有效數(shù)字的位數(shù)。

數(shù)據(jù)修約規(guī)則

四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視奇偶，五前為偶應(yīng)舍去，五前為奇則進(jìn)一。若擬舍棄的數(shù)字為兩位以上數(shù)字，應(yīng)按規(guī)則一次修約，不得連續(xù)多次修約。例：數(shù)字修約前修約后（修約到只保留一位小數(shù)）

14.243214.226.484326.51.05011.10.35000.40.45000.41.05001.015.454615.515.454615(修約為整數(shù))

例：將下列數(shù)值修約到只保留一位小數(shù)。14.3426→14.314.2631→14.314.0500→14.014.1500→14.214.2500→14.214.2501→14.3請(qǐng)練練手吧！離群數(shù)據(jù)：明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)；可疑數(shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)；怎樣才能知道誰(shuí)是可疑值或離群值呢？⑴將測(cè)得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x1、x2、x3、…xn。求出最大值與最小值之差xn-x1；⑵按上表計(jì)算Q值。（求出可疑數(shù)據(jù)xn或x1與鄰近數(shù)據(jù)之差xn-xn-1或x2-x1，按下式求出Q值）： 或 ⑶根據(jù)所要求的置信度和測(cè)定次數(shù)查表得出Q值；⑷判斷：若Q≤Q0.05則可疑值為正常值；

若Q0.05<Q≤Q0.01則可疑值為偏離值；

若Q>Q0.01則可疑值為離群值。（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍—Dixon(Q)檢驗(yàn)法

表1狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～25表2狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表2、格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法

此法適用于多組測(cè)量值均值（或一組數(shù)據(jù)）的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值。檢驗(yàn)方法：⑴將測(cè)得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列⑵計(jì)算均值（或總均值）和標(biāo)準(zhǔn)偏差⑶計(jì)算T值⑷根據(jù)所要求的顯著性水平和測(cè)定次數(shù)（或組數(shù)）查表9-8得出T值；(5)判斷：若T≤T0.05則可疑值為正常值，應(yīng)予以保留；若T0.05<T≤T0.01則可疑值為偏離值；若T>T0.01則可疑值為離群值。表3格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表問(wèn)題討論：1、Q檢驗(yàn)法和T檢驗(yàn)法各自的優(yōu)缺點(diǎn)有哪些？2、如何選擇可疑值的檢驗(yàn)方法？

環(huán)境監(jiān)測(cè)經(jīng)常會(huì)遇到相互間存在一定關(guān)系的變量，如廢水的COD與BOD5，待測(cè)物濃度與吸光度等?；貧w分析就是研究這些變量間相互關(guān)系的統(tǒng)計(jì)方法。（一）相關(guān)和直線回歸方程變量之間關(guān)系有兩種主要類(lèi)型：

1.確定性關(guān)系

2.相關(guān)關(guān)系(回歸方程式）

y=ax+b

四、直線相關(guān)和回歸一、名詞解釋

準(zhǔn)確度

精密度

靈敏度

空白試驗(yàn)

校準(zhǔn)曲線

檢測(cè)限

測(cè)定限

六、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證二、準(zhǔn)確度和精密度——分析結(jié)果的衡量指標(biāo)

(1)準(zhǔn)確度（Accuracy）

─分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量；存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，決定分析方法的可靠性。誤差一般用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。(2)精密度（Precision）

──多次測(cè)量結(jié)果之間符合程度的度量精密度的高低用偏差來(lái)衡量，反映一個(gè)測(cè)定系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定值與平均值之間的差值。

精密度差準(zhǔn)確度差精密度好準(zhǔn)確度差精密度好準(zhǔn)確度好(3)兩者的關(guān)系精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。

空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定。是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同步進(jìn)行。

對(duì)照試驗(yàn)：以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代替試樣所做的測(cè)定空白試驗(yàn)校準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量之間的定量關(guān)系的曲線。某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度（或量）的變化范圍，稱(chēng)為該方法的線性范圍。工作曲線：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同；（如何繪制？）標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，比如省略樣品的前處理。

指在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品