三唑磷乳油析晶問題分析及解決方案研究

三唑磷乳油析晶問題分析及解決方案爭論三三唑磷概述三唑磷是一種廣譜的殺蟲殺螨劑，20世70年月初由德國赫斯特公司研發(fā)殺強(qiáng)，具有殺卵作用，但無內(nèi)吸性。三唑磷廣泛用于防治水稻、棉花和果樹害蟲。三唑O,O-二乙基O-1-苯基-1H-1,2,4-三唑-3-基硫代磷酸酯；英文通用名：triazophos。理化性質(zhì)：工業(yè)品常溫為0～5℃140℃分解；蒸氣壓：0.39 mPa〔30℃〕、13 mPa〔55℃〕；密度：1.24〔20℃〕。溶解度〔20℃〕：在水中的溶解度為30～40mg/L，乙酸乙酯、丙酮中＞1,000g/L330g/L，正己烷中11.1g/L。生生產(chǎn)三唑磷原藥的企業(yè)日前，國內(nèi)生產(chǎn)三唑磷原藥的廠家眾多，獲得登記的局部三唑磷原藥生產(chǎn)企業(yè)有：浙江富農(nóng)生物科技、江西農(nóng)喜作物科學(xué)、安徽天成基農(nóng)業(yè)責(zé)任公司、湖北仙隆化工股份、安道麥股份、江蘇長青農(nóng)化股份、一帆生物科技集團(tuán)、江蘇好收成韋恩農(nóng)化股份、浙江東風(fēng)化工等。登登記的局部三唑磷乳油產(chǎn)品含有三唑磷的制劑劑、微乳劑劑型居多。目前登記的局部乳油產(chǎn)10%高滲三唑磷乳油、13.5%高滲三唑20%三唑40%三唑60%三唑20%阿維·唑30%毒死蜱·唑20%甲氰菊酯·唑32%毒死蜱·唑40%辛硫磷·唑25%仲丁威·唑30%三唑磷·乙酰甲胺磷乳油、30%水胺硫磷·三唑磷乳油、22%甲氰·唑磷乳油、30%噻嗪酮·唑磷乳油、36%敵敵畏·唑磷乳油、25%毒死蜱·唑磷乳油等。三三唑磷乳油產(chǎn)品結(jié)晶現(xiàn)狀唑磷的合成工藝相，反響條件溫存，眾多廠家爭相上馬。各合成企業(yè)的合成工藝路線不同，企業(yè)的技術(shù)實(shí)唑磷原藥的質(zhì)量不同，主要表現(xiàn)在：三唑磷原藥含量差異大；三唑磷原藥的穩(wěn)藥生產(chǎn)出來不到1個(gè)月，就消滅大量結(jié)晶，結(jié)總體積的一半。市場(chǎng)上常常農(nóng)藥企業(yè)的三唑磷乳油產(chǎn)品結(jié)晶嚴(yán)峻，而出廠不過兩三個(gè)月。結(jié)晶少的僅在瓶底，一般高2～5mm；多者結(jié)晶占到瓶高的1/3。三唑磷的結(jié)晶一般為針業(yè)為掩蓋結(jié)晶而使用不透亮的包裝瓶，但農(nóng)民使用時(shí)會(huì)消滅堵塞噴霧器的現(xiàn)象。更重要的是，隨著結(jié)漸藥效也同時(shí)降低。含有三唑磷的乳油產(chǎn)品結(jié)晶，導(dǎo)致質(zhì)對(duì)企業(yè)的危害有：為不合格產(chǎn)品，被抽檢后風(fēng)險(xiǎn)大；藥效降低；退貨損失；返工損失；客戶和業(yè)務(wù)員埋怨；影響企業(yè)形象。實(shí)際上，已經(jīng)有不少農(nóng)藥企業(yè)由于含有三唑磷的乳油產(chǎn)品結(jié)晶問題給企業(yè)帶來很大的損失。目前國內(nèi)目前國內(nèi)對(duì)含有三唑磷的乳油產(chǎn)品結(jié)晶的爭論進(jìn)展不少農(nóng)藥企業(yè)和農(nóng)藥爭論機(jī)構(gòu)在三唑磷結(jié)晶問題上做了很深入的爭論。從原藥的合成工藝、催化劑的選擇、原藥的后處理方法、原藥中的雜質(zhì)及分子構(gòu)造別論述了含有三唑磷乳油的產(chǎn)品結(jié)晶問題的成因說，影響三唑磷穩(wěn)定，導(dǎo)致結(jié)晶的因素有：三唑磷分子中的P缺電子，具有親電反響性易受親核試劑進(jìn)攻，使三唑磷分子受到破壞。假設(shè)三唑親核試劑，就會(huì)導(dǎo)致三唑磷分解。合成三唑磷的原料和中間體如乙基氯化物苯唑醇含量偏低，雜質(zhì)影響三唑磷原藥的穩(wěn)定性。合成三唑雜質(zhì)及未反響完的原料、催化劑完全洗去。三唑唑磷的乳油的pH值把握不當(dāng)。溶劑及助劑選擇不當(dāng)。未能在含有三唑穩(wěn)定劑。南京捷潤專業(yè)技術(shù)人員通過對(duì)三唑磷乳油的數(shù)年跟蹤覺察了一些使三唑?qū)Ψ€(wěn)實(shí)際生產(chǎn)中得到了應(yīng)用。承受以下方法，能使含有三唑磷的乳油徹底消退結(jié)晶問題，并保持較長時(shí)間的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。爭論三唑磷乳油配方時(shí)，要留意以下幾點(diǎn)：溶劑的選擇；乳化劑的選擇。以40%三唑磷乳油為例，系統(tǒng)介紹對(duì)溶劑和乳化劑的篩選。首選在不加任何乳化劑的狀況下對(duì)各種溶劑14天熱儲(chǔ)觀看，結(jié)果如下：從以上結(jié)果可以看出，一般常規(guī)溶劑無法解決三唑磷乳油不析出晶體的問題劑才可以。承受不同廠家原藥進(jìn)展長時(shí)間熱儲(chǔ)驗(yàn)證，結(jié)論全都，只有這種特別溶劑可解決三唑磷乳油析晶問題。在此溶劑的根底上我們進(jìn)展其次輪乳化劑的篩選，選取市面上常見的乳化劑，進(jìn)展14天熱儲(chǔ)觀看，結(jié)論如下：結(jié)果顯示：傳統(tǒng)的親油基乳化劑500#鈣鹽不能作為三唑磷乳油的乳化劑。接下來就是調(diào)乳化階段，由于此溶劑特別，一般親水乳化劑很難對(duì)此很好地乳化。我們篩選國內(nèi)常見的600號(hào)系列、NP系列，效果都不抱負(fù)。捷潤Ethylan ns500LQ和Ethylan 992這