第二章化學(xué)反應(yīng)速率

aA+bB=gG+hH基本概化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度aA+bB=gG+x=

= 反應(yīng)物n生成物n練習(xí)1、對(duì)于反應(yīng)：2H2O2=2H2O，1molO2時(shí)，反應(yīng)的x等于多少？(分別用三種物質(zhì)求算)。x=-2= x=-1= x=2=

1

2、對(duì)于反應(yīng)：H2

反應(yīng)的x等于多少？(分別用三種物質(zhì)求算)x=-2= x=-1= x=2=

-2

2.1.2化學(xué)反應(yīng)速率—(衡量反應(yīng)進(jìn)行的快慢jj=或j時(shí)速單位體積速v=j=Dx VDt

=1=1單位v=1DpBv=1DpBDt化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定——作圖Bu=1u=1Bu=1ta tavB

化學(xué)反 化學(xué)反應(yīng)機(jī)基元反應(yīng)：如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物分子在定速步驟：復(fù)雜反應(yīng)中速率最慢的基元反應(yīng)例：反H2+I2=①I2=2 (快②H2 +2I =2HI (慢)(定速步驟)應(yīng)，否則不能當(dāng)作基元反應(yīng)進(jìn)行計(jì)算影響化學(xué)反應(yīng)速率的因濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影速率方速率方程——描述速率與反應(yīng)物濃度關(guān)對(duì)于任一反應(yīng) aA+bB=gG+速率方程可表示為

u=kcxc x+y=n化學(xué)反應(yīng)的總 xA的反應(yīng)級(jí)yB的反應(yīng)級(jí)k反應(yīng)的速率常數(shù)反應(yīng)級(jí)反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是整數(shù)，也可是分?jǐn)?shù)或零，可可負(fù)．零級(jí)反應(yīng)中反應(yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率無(wú)響反應(yīng)級(jí) 速率方 υ=υ=υ= υ=

mol.L-1.s-s-(mol.L-1)-1.s-(mol.L-1)1-n.s-因此，由k的單位，可判斷出反應(yīng)的級(jí)數(shù)反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度系數(shù)次例：基元反NO2CONO2 cN2

cCO2u=kcNO2

cCO任一基元反應(yīng)：aAdDgGhu=kcac速率常速率常濃度單位提問(wèn)：質(zhì)量作用定律與速率方程的關(guān)系aA+bB=gG+ 速率常數(shù)k的意義

u=kcxc（2）k的數(shù)值與產(chǎn)物的濃度無(wú)關(guān)（3）同一反應(yīng)，溫度不同，k值不同（4）同一反應(yīng)，k值越大，反應(yīng)速率越快（6）k的單位取決于反應(yīng)級(jí)數(shù)（x+y）2.2.1.3書(shū)寫(xiě)速率方程應(yīng)注意的問(wèn)4）純固體或純液體——不寫(xiě)入方程中5）氣體參加的反應(yīng)——分壓代替濃度例 2N2O5=4NO2+①N2O5=N2O3+

（慢②

=

+ （快③2NO+O2=Nu=N

（快例 C(s)+ =Ou=O2（2）不能從速率方程的形式判斷反應(yīng)是基元反應(yīng)，如反應(yīng)H2+I2=

u= （3）對(duì)恒容條件下的理想氣體間的反應(yīng)，常用如，25℃恒容條件下測(cè)得下述反應(yīng)CO+Cl2 =

=

2pp溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影 呈指數(shù)關(guān)系

2NO+1/2O2= 酶催化反 對(duì)k值的影響。規(guī)則（粗略規(guī)則）——溫lglg1k=2.303R TTT2-T1 --k=AeEa

8.314J·mol-1·K-1T：熱力學(xué)溫度(K)(J·mol- lglgk=T2-T112.303RTT 分析此式可知1、Ea相同，溫度越高，k值越大2、Ea越大，T對(duì)k影響越大。例：兩反應(yīng)的溫 --k=Aelglg=Ea1-Ea催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影催化劑及其一般性化學(xué)催化：均相

化、非均相催化?催化劑的性質(zhì)學(xué)性質(zhì)不變（a.只做載體b.參加反應(yīng)）4）催化劑具有選擇5）助催化劑、抑制劑、催化-2.2.3.2催化-——降低反應(yīng)的活化能（能壘k=Ae催化反應(yīng)的類1、均相催2、多相催3、酶催1）高度選擇2）高效3）反應(yīng)條件溫和（生物固氮4）機(jī)理復(fù)4、光化學(xué)反光化學(xué)反應(yīng)與熱化學(xué)反應(yīng)的區(qū)別1）光化學(xué)反應(yīng)的速率取決于光的強(qiáng)3）熱化學(xué)反應(yīng)受溫度影響大化學(xué)反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)3.4.1撞理要點(diǎn)1）發(fā)生反應(yīng)的前提是發(fā)生碰撞2）只有活化分子的碰撞才有可能發(fā)化學(xué)反應(yīng)3）活化分子間方向合適的碰撞才能NO(g)+O3=NO2(g)ff=Ea/使用催化劑：活化能下降，活化分子總數(shù)和百分增加u=zz0cAcB(基元反應(yīng)

u=Pfz0cAcBukcAcB(基元反應(yīng)速率方程-k=Pfz0= =Ae-Ea/

/化學(xué)反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)理 A＋BC→[A…B…C]→AB＋AABC[A···BEaΔH=a-EaEa'Ea,ΔH≤0,正反應(yīng)放熱，逆反應(yīng)吸熱Ea'EaΔH0,正反應(yīng)吸熱，逆反應(yīng)放熱A相同條件下，反應(yīng)的活化能越大其反應(yīng)速A反應(yīng)速率方程為

v=21

,該反應(yīng)升高溫度，吸熱反應(yīng)的速率增大而放熱反復(fù)雜反應(yīng)至少含有兩個(gè)基元反應(yīng)C復(fù)雜反

+

=

+是由下列兩個(gè)基元 I= (慢SO4I-I-SO42- (快則該