羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時(shí)

羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時(shí)第一頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一羧酸分子中烴基上的H原子被其它基團(tuán)取代后的產(chǎn)物叫取代羧酸。一、鹵代酸（haloacids）（略）（substitutedcarboxylicacid）第二節(jié)取代羧酸第二頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、羥基酸(hydroxyacid)羥基連在脂肪烴基上的羥基酸稱為醇酸。羥基連在芳環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。（一）命名醇酸以羧酸為母體，羥基為取代基。酚酸以芳酸為母體。如：—羥基丙酸乳酸（lacticacid）第三頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一羥基丁二酸蘋果酸（malicacid）3—羧基—3—羥基戊二酸檸檬酸（citricacid）鄰—羥基苯甲酸水楊酸（salicylicacid）第四頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一（二）羥基酸的化學(xué)性質(zhì)具有醇、酚和羧酸的通性，但這兒主要討論—ＯＨ和—ＣＯＯＨ相互影響所產(chǎn)生的特殊性質(zhì)。１、酸性增強(qiáng)因—ＯＨ的—Ｉ效應(yīng)如：CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH（OH）COOHHOCH2COOHpKa可證明之第五頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一2、容易被氧化ROH不被稀硝酸氧化，但醇酸可以。如：稀硝酸—醇酸可發(fā)生銀鏡反應(yīng)第六頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一人體中的醇酸在酶作用下可以脫氫氧化。NAD+脫羧酶—丁酮酸（乙酰乙酸）—羥基丁酸，—丁酮酸，丙酮統(tǒng)稱為酮體。酮體正常人的血液<10mg.L-1糖尿病人的血液>3g.L-1晚期：酮癥酸中毒第七頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、脫水反應(yīng)：羥基與羧基的相對(duì)位置不同，產(chǎn)物不同。（1）—醇酸受熱分子間交叉脫水，生成交酯。若反應(yīng)物為：產(chǎn)物？第八頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）—醇酸受熱羥基與—H脫水，生成，—不飽和酸。R—CH—CH—COOHOHHR—CH=CH—COOH脫H2O（3），—醇酸受熱分子內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成內(nèi)酯。

—羥基丁酸—丁內(nèi)酯（1，4—丁內(nèi)酯）第九頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一—醇酸生成6元環(huán)內(nèi)酯—醇酸比—醇酸更易脫水，室溫下就可失水成穩(wěn)定的—丁內(nèi)酯。故通常以—醇酸鹽的形式保存?！u基丁酸鈉有麻醉作用，其優(yōu)點(diǎn)是術(shù)后蘇醒快。內(nèi)酯和交酯具有一般酯的性質(zhì)，可發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。第十頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一思考題：由CH3CHO轉(zhuǎn)化成丙交酯。（三）醇酸的制備1、水解法：—鹵代酸水解—羥基腈水解第十一頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一2、Reformatsky（雷福爾馬茨基）反應(yīng)在Zn粉存在下，—鹵代酸酯與醛或酮反應(yīng)得-羥基酸酯的反應(yīng)稱Reformatsky反應(yīng)。第十二頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一機(jī)理反應(yīng)類似格氏試劑與羰基化合物的加成。第十三頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一是合成-羥基酸酯的一個(gè)重要方法（此反應(yīng)不能用鎂代替鋅）。如：?第十四頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一-羥基酸酯經(jīng)水解可得-羥基酸第十五頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一第十二章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives羧酸分子中羧基上的羥基被-X，-OR，-OCOR，-NH2，-NHR，-NR2，取代后所產(chǎn)生的化合物總稱為羧酸衍生物。通式第十六頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一酰鹵酯酰胺酸酐主要有：腈第一節(jié)羧酸衍生物的分類和命名第十七頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一CH3COCl乙酰氯---溴丙酰溴乙酐（醋酐）第十八頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一鄰苯二甲酸酐乙丙酸酐苯甲酸乙酯—甲基——戊內(nèi)酯第十九頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一環(huán)己甲酸正丙酯酰胺：?；?氨基名第二十頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一乙酰苯胺撲熱息痛對(duì)乙酰氨基苯酚（藥品中名稱）對(duì)氨基苯磺酰胺（磺胺）第二十一頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一N,N—二甲基甲酰胺是很好的非質(zhì)子性極性溶劑（DMF）N上的兩個(gè)H被酰基取代N-甲基-1,2-環(huán)己烷二甲酰亞胺—戊內(nèi)酰胺第二十二頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì)（一）?；挠H核取代反應(yīng)L是離去基團(tuán)主要發(fā)生水解、醇解和胺解反應(yīng)一、物理性質(zhì)（自學(xué)）二、化學(xué)性質(zhì)第二十三頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一1、水解反應(yīng)—OH為親核試劑RCOOH+HX劇烈2RCOOHH+或OH—OH—RCOOH+R’OH若—NH2為—NH（R），則產(chǎn)物中有NH2RRCOO—+NH3（時(shí)間長(zhǎng)）第二十四頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一水解速度：需要H+或OH—酰胺酰鹵酸酐酯2、醇解反應(yīng)+HX+RCOOH+ROH+NH+4酯H+H+/OH—脂交換反應(yīng)第二十五頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一3、氨解反應(yīng)+HX+R’OH+NH3胺的交換反應(yīng)酰胺+RCOOH氨解比水解容易進(jìn)行第二十六頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一例:完成下列反應(yīng)：①以上反應(yīng)也可稱為?；D(zhuǎn)移或?；磻?yīng)。第二十七頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一②③C2H5OHH+/第二十八頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一④第二十九頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一363頁(yè)8（2,4,7不做，其它做）補(bǔ)充1完成反應(yīng)式：（3）作業(yè)：第三十頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一補(bǔ)充2用CH3CH2CHO合成丁交酯。3.從（4）第三十一頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一課外作業(yè)：363頁(yè)5，7，12，17（5）（6）思考題

請(qǐng)歸納出3種常用的制備羧酸的方法，用反應(yīng)式表示。再見！第三十二頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一（二）?；H核取代反應(yīng)的機(jī)制：+HNuHNu代表H2O，ROH，NH3等L：-X，-OR，-O-C-R，-NH2，-NHR，-NR2=O其過程是先親核加成，然后消除。以酯的水解為例：1、酯在堿性條件下水解第三十三頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一四面體氧負(fù)離子H+轉(zhuǎn)移去—消去2、酯在酸性條件下水解四面體，帶正電荷第三十四頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一H+轉(zhuǎn)移去去H+反應(yīng)速率取決于四面體結(jié)構(gòu)中間體的穩(wěn)定性及離去基團(tuán)的堿性，堿性越弱，越易離去，反應(yīng)越易進(jìn)行。離去順序：-X，-O-C-R，-OR，

-NH2，=O第三十五頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯于2023年，星期一故羧酸衍生物發(fā)生在酰基碳上的親核取代反應(yīng)的活性次序?yàn)椋乎｛u

酸酐酯

酰胺第三十六頁(yè)，共三十七頁(yè)，編輯