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第四單元難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡2015年1月8日星期二第18周二、沉淀溶解平衡原理的應(yīng)用專題3溶液中的離子反應(yīng)知識(shí)回顧:沉淀的溶解與生成離子的濃度商Qc和離子積Ksp的關(guān)系:(1)Qc>Ksp時(shí),平衡向
移動(dòng),沉淀
。(2)Qc=Ksp時(shí),處于
狀態(tài)。(3)Qc<Ksp時(shí),平衡向
移動(dòng),沉淀
。生成沉淀
增加沉淀溶解平衡
沉淀溶解
減少
沉淀溶解平衡是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡,當(dāng)條件發(fā)生改變時(shí),平衡也會(huì)相應(yīng)地發(fā)生移動(dòng)。1.如果誤食可溶性鋇鹽,造成鋇中毒,應(yīng)盡快用5.0%的硫酸鈉溶液給患者洗胃。Ba2++SO42-=BaSO4↓BaSO4和Mg(OH)2的沉淀溶解平衡分別為:BaSO4(s)Ba2++SO42-
Ksp=1.1×10-10Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-
Ksp=5.6×10-12交流與討論2.精制食鹽水時(shí),可加入適量的氫氧化鈉溶液除
去氯化鈉溶液中的鎂離子。Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓共同特點(diǎn):Qc>Ksp,平衡向生成沉淀方向移動(dòng)。二、沉淀溶解平衡原理的應(yīng)用1.沉淀的生成(1)原則:生成沉淀的反應(yīng)能發(fā)生(Qc>Ksp),
且進(jìn)行得越完全越好。注意:一般認(rèn)為,殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1,就認(rèn)為反應(yīng)完全了。(2)意義:在物質(zhì)的檢驗(yàn)、除雜、提純及工廠
廢水的處理等方面有重要意義。練習(xí)1:在1L含1.0×10-3mol·L-1
的Ba2+溶液中,加入含0.01molNa2SO4溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去Ba2+?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
。注意:當(dāng)剩余離子即平衡離子濃度≤10-5mol/L時(shí),認(rèn)為離子已沉淀完全或離子已有效除去。Ba2++SO42-=BaSO4↓0.01mol0.001mol反應(yīng)后溶液中,剩余c(SO42-)=0.009mol·L-1,則:溶液中,c(Ba2+)==1.22×10-8mol·L-1因?yàn)閏(Ba2+)<10-5mol/L,所以能有效除去Ba2+。練習(xí)2:下列各組離子在水溶液中能大量共存的是()A.Ca2+、CO32-、Cl-B.Cu2+、Fe3+、SO42-
C.Ca2+、SO42-、Cl-
D.Mg2+、OH-、
Cl-
E.Ca2+、Mg2+、Cl-
BE(3)沉淀生成的方法:①加沉淀劑法:如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓Cu2++H2S=CuS↓+2H+若要將:Ba2+
、Ca2+
、Mg2+
、Ag+
沉淀SO42-CO32-OH-
Cl-已知:Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.6×10-39
例:常溫下,某一含有Fe3+的溶液,若溶液的pH值為2,求:溶液中c(Fe3+)=?pH=2解:c(H+)=1×10-2mol·L-1
c(OH-)=1×10-12mol·L-1
c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1pH=3c(Fe3+)=2.6×10-6mol·L-1pH=4c(Fe3+)=2.6×10-9mol·L-1說明:當(dāng)溶液中剩余的c(Fe3+)≤10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為離子已沉淀完全。②調(diào)PH值法:如:CuSO4溶液中含有少量的Fe3+雜質(zhì),通過
調(diào)節(jié)溶液的pH值在3~4能除去Fe3+。氫氧化物沉淀開始時(shí)的pH值沉淀完全時(shí)的pH值Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81信息:由于Cu2+和Fe3+的水解,溶液的pH≈1。思考:如何調(diào)節(jié)溶液的pH=3~4?加入:CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)沉淀生成的方法:CuSO4(aq)(含F(xiàn)e3+)Cu(OH)2或Cu(OH)2CO3調(diào)節(jié)溶液pH=3~4Cu2+Fe(OH)3↓
(除去Fe3+)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3與H+不斷反應(yīng),不斷促進(jìn)Fe3+的水解。pH=3c(Fe3+)=2.6×10-6mol·L-1pH=4c(Fe3+)=2.6×10-9mol·L-1而此時(shí),Cu2+未沉淀(pH=4.67才開始沉淀),因而調(diào)節(jié)溶液pH=3~4能有效除去Fe3+。除雜原理分析:溶洞CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2溶洞的形成:CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2
含碳酸鈣的巖石就這樣被溶解了!Ca(HCO3)2=CaCO3↓+CO2↑+H2O溶洞也就這樣慢慢形成了!練習(xí)3:在含有Mg(OH)2沉淀的飽和溶液中加入NH4Cl固體后,則Mg(OH)2沉淀()
A.減少B.增多
C.不變D.無法判斷2.沉淀的溶解實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)常用方法:加酸、堿、鹽等A吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。信息:1、牙齒表面的牙釉質(zhì)起著保護(hù)牙齒的作用,其主要成分為Ca5(PO4)3OH(羥基磷灰石),羥基磷灰石是一種難溶物質(zhì),Ksp=2.5×10-59;2、殘留在牙齒上的糖發(fā)酵會(huì)產(chǎn)生H+;齲齒的形成:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2++3PO43-+OH-羥基磷灰石,Ksp=2.5×10-59。CH3CHOHCOOH
CH3CHOHCOO-+H+
糖發(fā)酵生成的有機(jī)酸能中和OH-,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),加速牙齒的腐蝕。氟化物防治齲齒的化學(xué)原理:氟磷灰石,Ksp=2.8×10-61。5Ca2++3PO43-+F-=Ca5(PO4)3FCa5(PO4)3F比Ca5(PO4)3OH更難溶,更堅(jiān)固。
3.沉淀的轉(zhuǎn)化課本第90頁實(shí)驗(yàn)1:取一支試管,向其中滴加2ml氯化鈉溶液,然后向其中逐滴加入硝酸銀溶液。實(shí)驗(yàn)2:向?qū)嶒?yàn)1的試管里滴加碘化鉀溶液。實(shí)驗(yàn)3:向?qū)嶒?yàn)2的試管中滴加硫化鈉溶液?;顒?dòng)與探究實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式實(shí)驗(yàn)1產(chǎn)生白色沉淀Ag++Cl-=AgCl↓實(shí)驗(yàn)2白色沉淀→黃色沉淀AgCl+I-
AgI+Cl-實(shí)驗(yàn)3黃色沉淀→黑色沉淀2AgI+S2-Ag2S+2I-
AgCl
Ag++Cl-
AgI
Ag+
+I-Na2S=S2-
+2Na+KI=I-
+K+AgI+Ag2S
+AgCl+I-
AgI+Cl-2AgI+S2-Ag2S+2I-已知:AgCl、AgI、Ag2S的溶解度分別為:
1.5×10-4g,2.1×10-7g,1.3×10-16g,
你能從中得到什么結(jié)論?結(jié)論:溶解度大的難溶物能轉(zhuǎn)化為溶解度小的難溶物。沉淀轉(zhuǎn)化方向:AgCl→AgI→Ag2S3.沉淀的轉(zhuǎn)化(1)實(shí)質(zhì):(2)轉(zhuǎn)化規(guī)律:溶解度大的沉淀Ksp大的沉淀溶解度小的沉淀Ksp小的沉淀化學(xué)反應(yīng)的規(guī)律:(1)易溶物質(zhì)→難溶物質(zhì)→更難溶物質(zhì)(2)易電離物質(zhì)→難電離物質(zhì)→更難電離物質(zhì)沉淀溶解平衡的移動(dòng)CuSO4+H2S=H2SO4+CuS↓難電離Ksp(CuS)=1.27×10-36能發(fā)生鍋爐水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3交流與討論CaSO4
Ca2+
+SO42-Na2CO3
CO32-
+2Na+
+
CaCO3(s)CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-BaSO4
Ba2+
+SO42-Na2CO3
CO32-
+2Na++
BaCO3(s)BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-難溶強(qiáng)酸鹽轉(zhuǎn)化為難溶弱酸鹽,用酸溶解,使陽離子進(jìn)入溶液。Ksp(BaSO4)=1.07×10-10Ksp(BaCO3)=2.58×10-9難溶更難溶在飽和的Na2CO3溶液中,CO32-較大,BaSO4溶解在水中的Ba2+能CO32-與結(jié)合形成沉淀。待達(dá)到平衡后,移走上層溶液再加入飽和溶液,重復(fù)處理多次即可使大部分BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3
。加入鹽酸,Ba2+即轉(zhuǎn)入到溶液中。如何使重晶石中的Ba2+進(jìn)入到溶液中1.在0.1mol·L-1KCl、KBr、KI混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,最先產(chǎn)生的沉淀是()
A.AgCl
B.AgBr
C.AgI
D.三種沉淀同時(shí)產(chǎn)生【課堂練習(xí)】C2.不能使Mg(OH)2沉淀溶解的是()
A.鹽酸
B.硫酸
C.氫氧化鈉溶液
D.氯化銨溶液C3.把Ca(OH)2投入蒸餾水中,一段時(shí)間后達(dá)到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),下列說法正確的是()
A.恒溫下向溶液中加CaO,溶液的pH增大
B.給溶液加熱,溶液的pH增大
C.向溶液中加入Na2CO3溶液,固體質(zhì)量增加
D.向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體
質(zhì)量不變C4.下列說法正確的是(
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