




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文檔簡介
第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四1.鞏固高中化學(xué)的一些基本概念和計(jì)量觀念2.了解化學(xué)計(jì)量數(shù)、反應(yīng)進(jìn)度、體系和環(huán)境、狀態(tài)函數(shù)及熱、功和熱力學(xué)能的基本概念和常用術(shù)語3.熟悉化學(xué)反應(yīng)中的能量關(guān)系4.掌握熱化學(xué)方程式的正確書寫5.掌握運(yùn)用赫斯定律和標(biāo)準(zhǔn)生成焓計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱教學(xué)要點(diǎn):第二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)中的計(jì)量無機(jī)化學(xué)第三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
具有確定質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)的一類單核粒子稱為核素。
元素是具有相同質(zhì)子數(shù)的一類單核粒子的總稱。
質(zhì)子數(shù)相等而中子數(shù)不等的同一元素的一些原子品種互稱為同位素。
自然界中氧就有三種同位素:
16O17O18O含量/%99.7590.0370.204
碳有兩種同位素:12C13C相對含量/%98.8921.1081.1.1
相對原子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量第四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四相對原子質(zhì)量(Ar)
被定義為元素的平均原子質(zhì)量與核素12C原子質(zhì)量的1/12之比,以往被稱為原子量。例如:
Ar(H)=1.0079
Ar(O)=15.9991.1.1
相對原子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量第五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四相對分子質(zhì)量(Mr)
被定義為物質(zhì)的分子或特定單元的平均質(zhì)量與核素12C原子質(zhì)量的1/12之比.(以前被稱為分子量)例如:Mr(H2O)=18.0148≈18.01
Mr(NaCl)=58.443≈58.441.1.1相對原子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量第六頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
是用于計(jì)量指定的微觀基本單元(如分子、原子、離子、電子等微觀粒子)或其特定組合的一個(gè)物理量。
符號(hào)為n單位為摩[爾](mole)、mol物質(zhì)的量1.1.2物質(zhì)的量及其單位第七頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四系統(tǒng)中的物質(zhì)的量若為1mol,表示該系統(tǒng)中所包含的基本單元數(shù)0.012kg12C的原子數(shù)目相等。
0.012kg12C所含的碳原子數(shù)目(6.022×1023個(gè))稱為阿伏加德羅常數(shù)[Avogadro](NA)。
1.1.2物質(zhì)的量及其單位第八頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
1molH2表示有NA個(gè)氫分子
2molC表示有2NA個(gè)碳原子
3molNa+表示有3NA個(gè)鈉離子
4mol(H2+?O2)表示有4NA個(gè)(H2+?O2)的特定組合體,其中含有4NA個(gè)氫分子和2NA個(gè)氧分子。1.1.2物質(zhì)的量及其單位第九頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
在使用摩爾這個(gè)單位時(shí),一定要指明基本單位(以化學(xué)式表示)否則示意不明。例如:籠統(tǒng)說“1mol氫”難以斷定是指1mol氫分子還是指1mol氫原子或1mol氫離子1.1.2物質(zhì)的量及其單位第十頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四在混合物中,B的物質(zhì)的量(nB)與混合物的物質(zhì)的量(n)之比,稱為組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(xB),又稱B的摩爾分?jǐn)?shù)。如含1molO2和4molN2的混合氣體中,O2和N2的摩爾分?jǐn)?shù)分別為:x(O2)=1mol/(1+4)mol=1/5
x(N2)=4mol/(1+4)mol=4/5摩爾分?jǐn)?shù)1.1.2物質(zhì)的量及其單位第十一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四例如1molH2的質(zhì)量為2.02×10-3kgH2的摩爾質(zhì)量為2.02×10-3kg·mol-1摩爾質(zhì)量某物質(zhì)的質(zhì)量(m)除以該物質(zhì)的物質(zhì)的量(n)M=m/n
M的單位kg·mol-1或g·mol-11.1.3摩爾質(zhì)量和摩爾體積第十二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
例如在標(biāo)準(zhǔn)狀況(STP)(273.15K及101.325kPa下),任何理想氣體的摩爾體積為:Vm,273.15K=0.022414m3·mol-1
=22.414L·mol-1≈22.4L·mol-1某氣體物質(zhì)的體積(V)除以該氣體物質(zhì)的量(n)Vm=V/n摩爾體積1.1.3摩爾質(zhì)量和摩爾體積第十三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
混合物中某物質(zhì)B的物質(zhì)的量(nB)除以混合物的體積(V):cB=nB/V
對溶液來說,即1L溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量。單位:摩(爾)每升單位符號(hào):mol·L-1例如若1L的NaOH溶液中含有0.1mol的NaOH,其濃度可表示為:
c(NaOH)=0.1mol·L-1物質(zhì)的量濃度簡稱為濃度物質(zhì)的量濃度(cn)1.1.4物質(zhì)的量濃度第十四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四理想氣體狀態(tài)方程pV=nRTp——?dú)怏w的壓力,單位為帕(Pa)
V——體積,單位為立方米(m3)
n——物質(zhì)的量,單位為摩(mol)
T——熱力學(xué)溫度,單位為“開”(K)
R——摩爾氣體常數(shù),單位不同,數(shù)值不同
8.3144J·mol-1·K-11.1.5氣體的計(jì)量第十五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
實(shí)際工作中,當(dāng)壓力不太高、溫度不太低的情況下,氣體分子間的距離大,分子本身的體積和分子間的作用力均可忽略,氣體的壓力、體積、溫度以及物質(zhì)的量之間的關(guān)系可近似地用理想氣體狀態(tài)方程來描述。理想氣體狀態(tài)方程第十六頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
理想氣體分壓定律氣體的分壓(pB)——?dú)怏w混合物中,某一組分氣體B對器壁所施加的壓力。即等于相同溫度下該氣體單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。道爾頓分壓定律——混合氣體的總壓力等于各組分氣體的分壓之和。
p=ΣpB1.1.5氣體的計(jì)量第十七頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
如組分氣體B的物質(zhì)的量為nB混合氣體的物質(zhì)的量為n混合氣體的體積為V則它們的壓力:
pB=nBRT/V
p=nRT/V將兩式相除,得pB
nBp
n=為組分氣體B的摩爾分?jǐn)?shù)nBnpB=pnBn則第十八頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
理想氣體分壓定律同溫同壓下,氣態(tài)物質(zhì)的量與其體積成正比則
VBnBVn=pB
nBp
n=而所以pB=pVBV第十九頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
體積為10.0L含N2、O2、CO2的混合氣體,T=30℃、p=93.3kPa,其中:p(O2)=26.7kPa,CO2的含量為5.00g,試計(jì)算N2、CO2分壓。解m(CO2)5.00gM(CO2)44.01g·mol-1n(CO2)===0.114molp(CO2)==Pan(CO2)RT0.114×8.314×303.15
V1.00×10-2=2.87×104Pap(N2)=p-p(O2)-p(CO2)=(9.33-2.67-2.87)×104Pa=3.79×104Pa例n
p9.33×104n(O2)p(O2)2.67×104===0.286第二十頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
1.1.6化學(xué)計(jì)量化合物和非計(jì)量化合物化學(xué)計(jì)量化合物具有確定組成且各種元素的原子互成簡單整數(shù)比的化合物,這類化合物又稱整比化合物或道爾頓體。組成可在一個(gè)較小范圍內(nèi)變動(dòng),而又保持基本結(jié)構(gòu)不變的化合物,這類化合物偏離了原子互為整數(shù)比的關(guān)系,又稱為非整比化合物或貝多萊體。非化學(xué)計(jì)量化合物第二十一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第二節(jié)化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系無機(jī)化學(xué)第二十二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四原理:質(zhì)量守恒定律
1.2.1應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)算第二十三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四1.化學(xué)計(jì)量數(shù)()
化學(xué)反應(yīng)
cC+dD=yY+zZ移項(xiàng)0=-cC-dD+yY+zZ
令-c=νC,-d=νD,y=νY,z=νZ
1.2.1化學(xué)計(jì)量數(shù)與化學(xué)進(jìn)度得
0=νCC+νDD+νYY+νZZ
第二十四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四簡化寫出化學(xué)計(jì)量式的通式:
0=∑νBB
BB——包含在反應(yīng)中的分子、原子或離子νB——數(shù)字或簡分?jǐn)?shù),稱為(物質(zhì))B的化學(xué)計(jì)量數(shù)
稱B為化學(xué)計(jì)量式中B的計(jì)量數(shù)。規(guī)定:對于反應(yīng)物,B為負(fù)值;B對于生成物為正值1.化學(xué)計(jì)量數(shù)()
第二十五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
N2+3H2=2NH30=-N2-3H2+2NH3
=ν(N2)N2+ν(H2)H2+ν(NH3)NH3N2、H2、NH3的化學(xué)計(jì)量數(shù)ν(N2)=-1,ν(H2)=-3,ν(NH3)=2表明反應(yīng)中每消耗1molN2和3molH2,生成2molNH3例第二十六頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四2.反應(yīng)進(jìn)度對于化學(xué)計(jì)量方程式若定義表示物質(zhì)變化量除以相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量系數(shù),SI單位:mol。稱為反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)開始時(shí),0=0,則對于生成物第二十七頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四反應(yīng)進(jìn)度--ξn(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/molξ/mol0000-1/2-3/211/2-1-321-2-642對同一化學(xué)反應(yīng)方程式,反應(yīng)進(jìn)度(ξ)的值與選用反應(yīng)式中何種物質(zhì)的量的變化進(jìn)行計(jì)算無關(guān)。例第二十八頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
**注意**
同一化學(xué)反應(yīng)如果化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法不同(亦即νB不同)相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)對應(yīng)各物質(zhì)的量的變化會(huì)有區(qū)別。第二十九頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
例如:當(dāng)ξ=1mol時(shí)反應(yīng)方程式N2+H2=NH3N2+3H2=2NH3n(N2)/mol--1n(H2)/mol--3n(NH3)/mol1212321232例第三十頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系無機(jī)化學(xué)作業(yè):習(xí)題:P24-1,6,8第三十一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四上節(jié)回顧道爾頓分壓定律p=∑pB化學(xué)計(jì)量數(shù)3.反應(yīng)進(jìn)度同一化學(xué)反應(yīng)如果化學(xué)反應(yīng)方程式的寫法不同(亦即νB不同)相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)對應(yīng)各物質(zhì)的量的變化(Δn)會(huì)有區(qū)別。第三十二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)中的能量關(guān)系無機(jī)化學(xué)第三十三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)
Qp=-571.66kJ·mol-1吸熱放熱第三十四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子中舊鍵的削弱、斷裂和產(chǎn)物分子新鍵形成的過程。前者需要吸收能量,后者則會(huì)釋放能量。因此,化學(xué)反應(yīng)過程往往伴隨有能量的吸收或釋放。第三十五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四如:煤燃燒時(shí)放熱;碳酸鈣分解要吸熱;原電池反應(yīng)可產(chǎn)生電能;電解食鹽水要消耗電能;鎂條燃燒時(shí)會(huì)放出耀眼的光;葉綠素在光作用下使二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為糖類?;瘜W(xué)反應(yīng)過程往往伴隨有能量的吸收或釋放第三十六頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四熱力學(xué):研究能量互相轉(zhuǎn)換規(guī)律的一門科學(xué)化學(xué)熱力學(xué):利用熱力學(xué)規(guī)律研究化學(xué)變化熱力學(xué)定律:熱力學(xué)第一定律:能量守恒定律——變化中的熱效應(yīng)熱力學(xué)第二定律:dS≥δQ/T——變化的方向和限度熱力學(xué)第三定律:規(guī)定熵?zé)崃W(xué)第零定律:熱平衡互通性——定義溫度第三十七頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四1.3.1基本概念和術(shù)語
1.體系和環(huán)境體系:所需研究的那部分物質(zhì)或空間。環(huán)境:體系之外與體系有一定聯(lián)系的其它物質(zhì)或空間。體系環(huán)境物質(zhì)能量體系敞開體系封閉體系孤立體系第三十八頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四封閉體系敞開體系孤立體系1.體系和環(huán)境第三十九頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四2.狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù):能表征體系特性的宏觀性質(zhì)稱為狀態(tài)函數(shù)如n,p,V,T,U,H,S,G狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn):(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)函數(shù)均有確定值。(2)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),各狀態(tài)函數(shù)的改變量,只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無關(guān)。(3)描述體系所處狀態(tài)的各狀態(tài)函數(shù)之間往往是有聯(lián)系的。pV=nRT第四十頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四始態(tài)p1=1.01×105PaT1=298K恒溫過程p2=2.02×105PaT1=298K恒壓過程p2=2.02×105PaT2=398K終態(tài)恒壓過程p1=1.01×105PaT2=398K恒溫過程第四十一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
3.功和熱熱(Q):體系和環(huán)境之間因溫度不同而傳遞或交換的能量的形式。功和熱是體系的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),體系和環(huán)境傳遞或交換能量的兩種形式。非功即熱體系吸熱,Q為正值;體系放熱,Q為負(fù)值。功(W):除了熱之外其它傳遞或交換的能量形式。功體積功:體系體積變化反抗外力所做的功非體積功:除體積功外的功,如電功環(huán)境對體系做功,W為正值;體系對環(huán)境做功,W為負(fù)值。[注意]功和熱的數(shù)值以體系得失能量為準(zhǔn)功和熱不是狀態(tài)函數(shù)單位均為J、kJ第四十二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
4.熱力學(xué)能(以往稱內(nèi)能)熱力學(xué)能(U)——體系內(nèi)部能量的總和。包括體系內(nèi)分子的內(nèi)動(dòng)能、分子間相互作用能、分子內(nèi)部能量,但不包括體系整體運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能和在外力場中的位能。由于體系內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動(dòng)及相互作用很復(fù)雜,所以體系熱力學(xué)能的絕對值無法測知。單位——J、kJ是狀態(tài)函數(shù)U=U(終態(tài))-U(始態(tài))第四十三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
在任何變化過程中,能量不會(huì)自生自滅,只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,能量總值不變。5.能量守恒定律——熱力學(xué)第一定律封閉體系:始態(tài)(1)→終態(tài)(2)
熱力學(xué)能的變化等于體系從環(huán)境吸收的熱量加上環(huán)境對體系所做的功。熱力學(xué)第一定律U=U2-U1=Q+W/view/1588995.htm第四十四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四1.3.2反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變化學(xué)反應(yīng)時(shí),如果體系不做非體積功,當(dāng)反應(yīng)終態(tài)的溫度恢復(fù)到始態(tài)的溫度時(shí),體系所吸收或放出的熱量,稱為該反應(yīng)的反應(yīng)熱。如:2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)
Qp=-571.66kJ·mol-1H2(g)+
O2(g)→H2O(l)
Qp=-285.83kJ·mol-112通常,反應(yīng)熱的數(shù)值為反應(yīng)進(jìn)度=1mol(即發(fā)生1摩爾反應(yīng))時(shí)的反應(yīng)熱。
第四十五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
1.恒壓反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變恒壓反應(yīng)熱(Qp):
化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功,此時(shí)的反應(yīng)熱稱為該反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱。有氣體參與的反應(yīng):
反應(yīng)始態(tài)(1)→反應(yīng)終態(tài)(2)U=Qp+W
=Qp-pV恒壓反應(yīng)熱不等于體系熱力學(xué)能的變化第四十六頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
反應(yīng)焓變U=Qp+WU2-U1=Qp-pV
Qp=(U2-U1)
-
p(V2-V1)Qp=(U2+pV2)–(U1+pV1)焓:
H=U+pV說明:(1)H無明確物理意義(2)H是狀態(tài)函數(shù)(3)單位J、kJ(4)絕對值無法測知H=H2-H1=Qp第四十七頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
H=H2-H1=Qp化學(xué)反應(yīng)在封閉體系中、恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功:化學(xué)反應(yīng)的焓變等于恒壓反應(yīng)熱吸熱反應(yīng):Qp>0,H>0放熱反應(yīng):Qp<0,H<0如:2H2(g)+O2(g)
→
2H2O(l)
H=Qp=-571.66
kJ·mol-1
H2(g)
+
O2(g)
→
H2O(l)
H=
Qp=-285.83
kJ·mol-112反應(yīng)焓變第四十八頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
2.熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式rHm——摩爾反應(yīng)焓變r(jià)Hm=-241.82kJ·mol-1H2(g)+
O2(g)
H2O(g)
298.15K100kPa如12表示在298.15K、100kPa下,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度=1mol時(shí)(1molH2(g)與molO2(g)反應(yīng),生成1molH2O(g)時(shí)),放出241.82kJ熱量。12第四十九頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
熱化學(xué)方程式注意:
1.注明反應(yīng)的溫度、壓力等。
2.注明各物質(zhì)的聚集狀態(tài)。s,l,g如rHm=-241.82kJ·mol-1H2(g)+
O2(g)
H2O(g)
298.15K100kPa123.同一反應(yīng),反應(yīng)式系數(shù)不同,rHm不同
。rHm
=
-483.64kJ·mol-12H2(g)+O2(g)→2H2O(g)
4.正、逆反應(yīng)的Qp的絕對值相同,符號(hào)相反。HgO(s)→Hg(l)+O2(g)rHm
=90.83kJ·mol-112Hg(l)+O2(g)→HgO(s)rHm
=-90.83kJ·mol-112第五十頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
3.赫斯(Hess)定律即化學(xué)反應(yīng)的焓變只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),而與變化過程的具體途徑無關(guān)。C(s)+O2(g)rHmCO(g)+O2(g)12H1H2CO2(g)rHm=H1+H2應(yīng)用赫斯定律不僅可計(jì)算某些恒壓反應(yīng)熱,而且可計(jì)算難以或無法用實(shí)驗(yàn)測定的反應(yīng)熱。H1=rHm-H2=[(-393.51)-(282.98)]kJ·mol-1=-110.53kJ·mol-1總反應(yīng)的反應(yīng)熱等于各步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和第五十一頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四1.3.3應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變
1.標(biāo)準(zhǔn)(狀)態(tài)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體標(biāo)準(zhǔn)壓力(p=100kPa)下純氣體液體固體標(biāo)準(zhǔn)壓力(p=100kPa)下純液體、純固體、溶液中的溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)壓力(p)下質(zhì)量摩爾濃度為1mol·kg-1(近似為1mol·L-1)*標(biāo)準(zhǔn)態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)狀況的區(qū)別第五十二頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四第五十三頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
2.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHm定義:標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的某物質(zhì)的焓變(即恒壓反應(yīng)熱)。符號(hào):fHmformation單位:kJ·mol-1第五十四頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四2.fHm?代數(shù)值越小,化合物越穩(wěn)定。3.必須注明溫度,若為298.15K時(shí)可省略。溫度對焓變的影響較小1.最穩(wěn)定純態(tài)單質(zhì)fHm=0,如fHm(石墨)=0。注意:rHm?=1.895kJmol-1fHm?(金剛石)=fHm?+fHm?(石墨)=1.895kJmol-1高溫時(shí)分解-157.3CuO(s)加熱不分解-635.09CaO(s)穩(wěn)定性fHm/(kJ·mol-1)物質(zhì)第五十五頁,共五十九頁,編輯于2023年,星期四
3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算化學(xué)反
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