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文檔簡介
第六章化學動力學第一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四化學動力學(chemicalkinetics)是研究化學反應的速率和機理的科學,是物理化學的一個重要組成部分?;瘜W反應的兩個基本問題在指定條件下反應進行的方向和限度——化學熱力學反應進行的速率和具體步驟(即反應機理)——化學動力學化學熱力學方法只能解決反應的可能性問題,解決化學反應的現(xiàn)實性問題,則是化學動力學的任務。第二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第一節(jié)反應速率的表示方法及其測定一、反應速率的表示方法在單相反應(均相反應,homogeneousreaction)中,反應速率一般以在單位時間、單位體積中反應物的量的減少或產物的量的增加來表示。圖中曲線上各點的切線斜率的絕對值,即為反應速率r。第三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四對于恒容反應:
aA+dDgG+hH反應速率可寫作:它們之間有如下的關系:第四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四反應速率也可用單位時間、單位體積內反應進度的變化d
/(Vdt)來表示。對于上述反應,反應進度的變化與各反應組分物質的量的變化關系如下:則r可表達為:第五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、反應速率的測定測定反應速率要求在不同時刻測出反應物或產物之一的濃度?;瘜W法:用化學分析方法來測定反應進行到不同時刻的反應物或產物的濃度。不同時刻取出一定量反應物,設法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應立即停止,然后進行化學分析。優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值不足:操作復雜,分析速度慢第六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四物理法:測定體系的某一與反應物或產物濃度呈單值函數(shù)的物理量隨時間的變化。通常可利用的物理量有壓力、體積、折射率、旋光度、吸光度、電導、電動勢、粘度、導熱率等。優(yōu)點:連續(xù)、快速、方便不足:干擾因素多,易擴散誤差第七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第二節(jié)基元反應一、計量方程與機理方程計量方程:只表示反應前后的物料平衡關系。例如:2O33O2機理方程:表示實際反應過程(反應歷程)的方程。 例如上述反應經歷了兩個步驟:O3O2+O(1)2O2O+O3
(2)第八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、基元反應與總包反應例如H2和I2的氣相反應:H2+I22HI這是一個總包反應,由以下基元反應組成:I2+M(高能)2I+M(低能)(1)2HIH2+2I
(2)基元反應(elementaryreaction):由反應物微粒(分子、原子、離子或自由基等)一步直接生成產物的反應??偘磻?overallreaction):由多個基元反應組成的反應,又稱為復雜反應(complexreaction)。第九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四三、反應分子數(shù)參加基元反應的分子數(shù)目稱為反應分子數(shù)。此處的分子應理解為分子、離子、自由原子或自由基的總稱。反應分子數(shù)可區(qū)分為單分子反應、雙分子反應和三分子反應,四分子反應目前尚未發(fā)現(xiàn)。反應分子數(shù)只可能是簡單的正整數(shù)1,2或3?;磻獑畏肿臃磻p分子反應三分子反應反應分子數(shù)第十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第三節(jié)反應速率方程速率方程也可用積分形式表達為反應組分濃度與時間的函數(shù)關系式,稱為反應的積分速率方程或動力學方程(kineticequation):c=f(t)
微分速率方程:恒溫下以微分形式表達的反應速率r與各反應組分濃度的函數(shù)關系式,又稱為反應的速率方程(rateequation):
r=f(c)第十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四一、基元反應的速率方程質量作用定律質量作用定律:在恒溫下,對于基元反應,反應速率與反應物濃度的冪乘積成正比。冪指數(shù)就是基元反應方程中各反應物的系數(shù)。這就是質量作用定律,它只適用于基元反應。注意:對于總包反應,只有分解為若干個基元反應后,才能逐個運用質量作用定律。第十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四對某基元反應A+2DG,由質量作用定律可得:k:
反應速率常數(shù)對總包反應,例如:H2+I22HI可分解為兩步基元反應:(1)I2+M(高能)
2I+M(低能)
快(2)H2+2I2HI
慢反應(1)中正反應速率為:
逆反應速率為:
r2=k2cI2cM第十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四反應(2)的速率為:r3=k3cI2cH2反應(2)的速率慢,總反應速率主要取決于反應(2)的速率k1、k2、k3:各基元反應的速率常數(shù);k
總:為總包反應的速率常數(shù)。整理得:實驗表明,反應(1)的速率快,能迅速達到平衡,則:第十四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四總包反應的速率方程應由實驗確定,其形式各不相同。(2) H2+Br22HBr(3)H2+Cl22HCl反應(1)和(3)的速率方程的比例常數(shù)k稱為反應速率常數(shù)(reaction-rateconstant)或比反應速率(specificreactionrate),簡稱速率常數(shù)或比速率。(1) H2+I22HI二、反應速率常數(shù)和反應級數(shù)第十五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四其反應速率方程具有反應物濃度冪乘積的形式:、、……:實驗測得的各反應物的級數(shù)。反應的總級數(shù):n=+++……速率方程中,各反應物濃度冪中的指數(shù),稱為該反應物的級數(shù);所有反應物的級數(shù)之和,稱為該反應的總級數(shù)或反應級數(shù)(orderofreaction)。aA+dD+eE+……G注意:各反應物的級數(shù)與其計量系數(shù)a、d、e……無關。第十六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四說明:反應級數(shù)可以是整數(shù),也可以是分數(shù);可以是正數(shù),也可以是負數(shù)或零;有些反應也可能無級數(shù)可言;(2)反應級數(shù)與反應分子數(shù)不同;(3)由于其他與反應速率有關的反應物濃度保持恒定(或近似恒定),而使反應速率只與某一反應物的濃度成正比的一級反應,又稱為假一級反應或準一級反應(pseudofirst-orderreaction);例如蔗糖水解反應即可視為準一級反應:
r=kc蔗糖第十七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四(4)同一化學反應在不同的反應條件下可表現(xiàn)出不同的反應級數(shù)。例如在含有維生素A、B1、B2、B6、B12、C、葉酸、煙酰胺等的復合維生素制劑中,葉酸的熱降解反應在323K以下為零級反應,在323K以上為一級反應。第十八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第四節(jié)簡單級數(shù)反應的速率方程一、一級反應反應速率只與物質濃度的一次方成正比的反應稱為一級反應(firstorderreaction)。對一級反應 AG微分速率方程為:
t=0cA,00t=tcA=cA,0-x
cG將上式移項并積分:積分后得:lncA=lncA,0kAt或第十九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四若用x
表示經過t時間后,反應物消耗的濃度(或產物的濃度),在t時刻反應物濃度cA=cA,0x,則上式也可表達為:第二十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四一級反應特征:
①速率常數(shù)k
的單位為:時間1(s1、min1、h1、d1等);②lncA~t
成線性關系,直線的斜率為kA,截距為
lncA,0;③經歷相同的時間間隔后,反應物濃度變化的分數(shù)相同;④通常將反應物消耗一半所需的時間稱為半衰期(halflife),記作t1/2。一級反應的半衰期為;第二十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例1藥物進入人體后,一方面在血液中與體液建立平衡,另一方面由腎排除。達平衡時藥物由血液移出的速率可用一級反應速率方程表示。在人體內注射0.5g四環(huán)素,然后在不同時刻測定其在血液中濃度,得如下數(shù)據(jù),t/h 4 8 12 16c/(mg/100ml) 0.48 0.31 0.24 0.15求:(1)四環(huán)素在血液中的半衰期; (2)欲使血液中四環(huán)素濃度不低于0.37mg/100ml,需間隔幾小時注射第二次?第二十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四圖中直線的斜率為0.0936h1,則:
k=0.0936h1, (2)由直線的截距得初濃度
c0=0.69mg/100ml血液中四環(huán)素濃度降為0.37mg/100ml所需的時間為:
t/h 4 8 12 16c/(mg/100ml) 0.48 0.31 0.24 0.15解:(1)以lnc對t作直線回歸見圖,第二十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例2偶氮甲烷的氣相分解反應CH3NNCH3(g)C2H6(g)+N2(g)為一級反應。在一溫度為560K的密閉容器中,CH3NNCH3的初壓力為21.3kPa,1000秒鐘后容器中的總壓力為22.7kPa,求k及t1/2。解:將氣體視為理想氣體,在密閉容器中,反應物的初濃度正比于它的初壓力。
第二十四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、二級反應反應速率與一種反應物濃度的平方成正比,或與兩種反應物濃度的乘積成正比的反應都是二級反應(secondorderreaction)。其微分速率方程為:二級反應是一類常見的反應,溶液中的許多有機反應都符合二級反應規(guī)律,例如加成、取代和消除反應等。A+DG對二級反應:
第二十五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四(1)若反應物初濃度相等cA,0=cD,0,則反應進行到任意時刻都有:其速率方程可簡化為:整理后作定積分:得:第二十六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四(2)若反應物初濃度不相等cA,0cD,0,令經過t
時間后,反應物A、D消耗掉的濃度為x,即cA=cA,0x,cD=cD,0xdcA=d(cA,0x)=dx得:定積分:得:或第二十七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四①速率常數(shù)k的單位為:濃度1時間1(mol1m3s1或mol1Ls1等);②當cA,0=cD,0時,1/cA~t
成線性關系,直線的斜率為kA,截距為1/cA,0;二級反應特征:③當cA,0=cD,0時,二級反應的半衰期:當cA,0cD,0時,~t成線性關系,直線的斜率為(cA,0cD,0)kA;第二十八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例3乙酸乙酯皂化為二級反應:CH2COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH
NaOH的初濃度為cA,0=0.00980mol/L,CH3COOC2H5的初濃度為cD,0=0.00486mol/L。25℃時用酸堿滴定法測得如下數(shù)據(jù),求速率常數(shù)k。0.801.091.512.302.973.703.984.86103cD/(mol/L)5.746.036.457.247.928.648.929.80103cA/(mol/L)2401191815108665312731780t/s第二十九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四
解:先由上列數(shù)據(jù)計算出,以對t
作直線,見圖。
直線的斜率為5.213104s1,則k=斜率/(cA,0cD,0)=0.106mol1Ls1。第三十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例4上例中的乙酸乙酯皂化反應,也可用電導法測定其速率常數(shù),25℃時濃度都為0.0200mol/L的CH3COOC2H5和NaOH溶液以等體積混合,在不同時刻測得混合后溶液的電導值L如下,求反應速率常數(shù)k。
1.4541.5301.6371.8362.0242.400103L/S252015950t/min解:隨著反應的進行,溶液中電導率較大的OH離子逐漸被電導率較小的CH3COO離子取代,溶液的電導值逐漸減小。在稀溶液中,反應物濃度的減小與電導值的減小成正比:第三十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四cA,0cA=k(L0Lt)cA,0=k(L0L)k=cA,0/(L0L)式中L0為t=0時的電導值,Lt為t時刻的電導值,L為t=
即反應進行完畢時的電導值。將其代入該反應的積分速率方程式:整理后得:
Lt與(L0Lt)/t為線性關系,直線的斜率為1/(cA,0k),截距為L。第三十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四[106(L0Lt)/t](S/min)37.8443.5050.8762.6775.20直線的斜率為15.42min與上例中所求得的k值一致。1.4541.5301.6371.8362.0242.400103L/S252015950t/min以Lt對(L0Lt)/t作直線,見圖=6.486mol-1Lmin-1=0.1081mol-1Ls-1由以上數(shù)據(jù)計算(L0Lt)/t如下:第三十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四三、零級反應反應速率與反應物濃度無關的反應是零級反應(zeroorderreaction)。零級反應的微分速率方程為:將上式整理后作定積分:
積分后得:cA=cA,0kAt
第三十四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四零級反應特征:①速率常數(shù)k的單位:濃度時間1(molm3s1或molL1s1等);②cA~t
成線性關系,直線的斜率為kA,截距為cA,0;③零級反應的半衰期:第三十五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四四.簡單級數(shù)反應的速率方程小結一些典型的簡單級數(shù)反應的微分及積分速率方程及其特征見下表。表中n級反應只列出了其微分速率方程為dcA/dt=kAcAn的一種簡單形式。[molm3]1ns11/cAn1~tn*mol1m3s1對A和D不同
2mol1m3s11/cA~t1/(kAcA,0)2s1lncA~t(ln2)/kA1molm3s1cA~tcA,0/(2kA)cA,0cA=kAt0k的單位線性關系t1/2積分速率方程微分速率方程n*n1第三十六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第五節(jié)反應級數(shù)的確定大多數(shù)化學反應的微分速率方程都可以表達為冪乘積形式:反應級數(shù)為:n=+++……有的反應雖不具備這樣的形式,但在一定范圍內也可近似地按這樣的形式處理。在化學動力學研究中,確定反應級數(shù)是至關重要的一步。第三十七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四一、積分法積分法(integrationmethod)也稱嘗試法。將不同時刻的反應物濃度數(shù)據(jù)代入各簡單級數(shù)反應的積分速率方程中,若計算結果與某級反應的積分速率方程符合,則此反應為該級反應。應用此法時實驗數(shù)據(jù)的濃度變化范圍應足夠大,否則難以判明反應級數(shù)。第三十八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、微分法若反應微分速率方程具有如下的簡單形式:等式兩端取對數(shù),得ln(dcA/dt)對lncA的直線方程:直線的斜率為n,截距為lnkA。第三十九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四作cA~t圖,作曲線的切線,反應速率r=切線斜率的絕對值;作lnr~lncA圖,直線的斜率=反應級數(shù)n,截距=lnkA。r1r2r3cAtlnrlncA321斜率=n第四十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四初速率法(初濃度法):對若干個不同初濃度cA,0的溶液進行實驗,分別作出它們的cA~t曲線,在每條曲線初濃度cA,0處求相應的斜率,其絕對值即為初速率r0,然后作lnr0~lncA,0圖,由直線的斜率和截距,求得反應級數(shù)n和速率常數(shù)kA。r0,1r0,2tc0,1c0,2c0,3r0,3lnr0lnc0321斜率=n用微分法確定反應級數(shù),不僅適用于整數(shù)級數(shù)的反應,也適用于分數(shù)級數(shù)的反應。第四十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四三、半衰期法則可導得:半衰期法(half-lifemethod),若反應微分速率方程為:則t1/2與反應物初濃度的關系為:
或由兩組數(shù)據(jù)即可求得反應級數(shù)n。第四十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四如果數(shù)據(jù)較多,則用作圖法更為準確
lnt1/2=(1n)lncA,0+常數(shù)由lnt1/2~lncA,0圖中直線的斜率可求得反應級數(shù)n。此法不限于用t1/2,也可用反應進行到其他任意分數(shù)的時間。第四十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第六節(jié)溫度對反應速率的影響一、阿侖尼烏斯經驗公式
阿侖尼烏斯(Arrhenius)經驗公式:A:指前因子或頻率因子;Ea:實驗活化能或表觀活化能,簡稱活化能。上式可表達為對數(shù)形式:第四十四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四還可表達為:或說明:
(1)阿侖尼烏斯公式不僅適用氣相反應;也適用于液相反應或復相催化反應;(2)阿侖尼烏斯公式既適用于基元反應,也適用于一些具有反應物濃度冪乘積形式的總包反應。第四十五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例5CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解為一級反應。在333.15K和283.15K溫度下的速率常數(shù)分別為5.484102s1和1.080104s1,求該反應的活化能和在303.15K下的速率常數(shù)k。得:解:由阿侖尼烏斯公式:第四十六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、活化能阿侖尼烏斯在解釋他的公式時首先提出了活化能的概念。(1)發(fā)生化學反應的首要條件是反應物之間的相互碰撞,但卻不是每一次碰撞都能發(fā)生化學反應;(2)只有少數(shù)能量足夠高的分子碰撞后才能發(fā)生反應,這樣的分子稱為活化分子;(3)活化分子的平均能量與所有反應物分子的平均能量之差稱為阿侖尼烏斯活化能或實驗活化能;(4)活化分子的平均能量與所有反應物分子的平均能量都隨溫度的升高而增大,兩者之差近似地為常數(shù)。第四十七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四活化狀態(tài):
兩個活化分子靠得足夠近,舊鍵即將斷裂,新健即將生成的狀態(tài)。對于一個特定的化學反應,反應物分子必須具有某一特定的最低能量,才能發(fā)生反應。超過這一特定的能量的分子即為活化分子,活化分子可以順利地翻越這一特定的能峰發(fā)生反應。 這一概念示意圖如下:第四十八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四反應物分子平均能量E1產物分子平均能量E2活化分子平均能量E3反應熱rH(或rU)Ea2Ea1正反應的活化能:
Ea1=E3-E1逆反應的活化能:Ea2=E3-E2反應熱
:Q=Ea1-Ea2若是恒容反應,此能量為rU
若為恒壓反應,此能量為rH
第四十九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四三.藥物貯存期預測原理:應用化學動力學的原理,在較高的溫度下進行試驗,使藥物降解反應加速進行,經數(shù)學處理后外推得出藥物在室溫下的貯存期。方法:選取幾個較高的試驗溫度,測定各溫度下藥物濃度隨時間的變化,求得藥物降解反應級數(shù)及在各試驗溫度下的反應速率常數(shù)k,然后依據(jù)Arrhenius公式,以lnk對1/T作圖(或作直線回歸),外推求得藥物在室溫下的速率常數(shù)k298,并由此算出在室溫下藥物含量降低至合格限所需的時間,即貯存期。第五十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四例63%硫酸羅通定注射液在光和熱作用下顏色都會逐漸變深,當吸收度(Abs,
430nm)增至0.222時即為不合格。在各溫度下避光進行加速試驗,獲得如下數(shù)據(jù),求在室溫(298.15K)下避光保存的貯存期。0.4932880.4102400.375120.3742160.34910.80.340650.3441920.3159.60.489370.306580.2981680.2998.40.39429.60.253410.2681440.2477.20.37125.90.213340.2411200.2386.00.24714.80.177240.206960.1733.60.20111.10.148170.176720.1582.40.1517.40.123100.152480.1281.20.1253.70.11050.131240.08800.08800.08800.0880AbsthAbsthAbsthAbsth361.15K353.15K343.15K333.15K第五十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四解:硫酸羅通定注射液吸收度的增加代表了產物濃度的增加,將吸收度對加熱時間作圖可得直線,見圖。T(K)333.15343.15353.15361.15
k103(Abs/h)1.333.8210.6
24.0
不同溫度下的速率常數(shù)如下:由圖表明硫酸羅通定注射液的降解為零級反應,其速率方程可表達為:Abs=Abs0+kt。第五十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四t0.222=(0.222Abs0)/k298
=(0.2220.088)/1.65210-5=8111h=338day以lnk對1/T的回歸直線方程:活化能:Ea=12410R=103.2kJmol-1指前因子:A=1.971013(Abs/h)T=298.15K代入方程:第五十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四第七節(jié)典型的復雜反應一、對峙反應復雜反應:由兩個或兩個以上的基元反應組成的反應。典型的復雜反應有對峙反應、平行反應、連續(xù)反應和鏈反應。正、逆兩個方向都能進行的反應稱為對峙反應(opposingreaction),又稱為對行反應或可逆反應。最簡單的1-1級對峙反應:正反應速率為:
r正=k1cA逆反應速率為:r逆=k2cGAGk1k2第五十四頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四總反應速率為:令cA,0為反應物A的初濃度,則cG=cA,0cA,代入上式,得:反應達平衡時,正、逆反應速率相等,則:k1cA,eq=k2cG,eq=k2(cA,0cA,eq)或(k1+k2)cA,eq=k2cA,0
代入式(a),得:(a)第五十五頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四將dcA=d(cAcA,eq)代入上式,得:
圖為1-1級對峙反應的c~t圖:ctGAcG,eqcA,eq特征:經過足夠長的時間后,反應物和產物都分別趨近于它們的平衡濃度cA,eq和cG,eq。
第五十六頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四得
cA,eq=cA,0/5已知k1=104s1,k2=2.5105s1,反應開始時只有反應物A。求(1)A和G濃度相等所需的時間。(2)經過6000s后A和G的濃度。解:(1)先求出cA,eq,再求反應至cA=cG=cA,0/2所需的時間t:則t=7847s例7某1-1級對峙反應AGk1k2第五十七頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四(2)在指定時間后A和G的濃度都與反應物初濃度有關。將cA,eq=cA,0/5和t=6000s代入式(b),得:cA=0.578cA,0
cG=cA,0cA=0.422cA,0第五十八頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四二、平行反應平行反應(parallelreaction):一種或幾種反應物同時進行幾個不同的反應。一般將速率較大的或生成目的產物的反應稱為主反應,將其他反應稱為副反應。苯酚的硝化第五十九頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四最簡單的一級平行反應:AGHk1k2兩個支反應的速率分別為:總反應速率為兩者之和:其積分速率方程為:cA=cA,0exp[(k1+k2)t]lncA=(k1+k2)t+lncA,0
或第六十頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四上兩式相除,得:整理后作定積分,得:在任一時刻,各產物濃度之比等于各支反應的速率常數(shù)之比第六十一頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四圖為一級平行反應中反應物和產物的c~t曲線。ctAGH
改變反應溫度可以改變平行反應中各支反應的相對反應速率,從而使目的產物增加。升高反應溫度相對有利于活化能大的反應;反之則相對有利于活化能小的反應。第六十二頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四三、連續(xù)反應一個反應要經歷幾個連續(xù)的中間步驟,并且前一步的產物為后一步的反應物,則該反應稱為連續(xù)反應(consecutivereaction)。龍膽三糖水解反應:C18H32O16+H2OC6H12O6+C12H22O11龍膽三糖
果糖龍膽二糖龍膽二糖葡萄糖C12H22O11+H2O2C6H12O6A、G、H的反應速率分別為:最簡單的連續(xù)反應為一級連續(xù)反應:AGHk1k2第六十三頁,共七十四頁,編輯于2023年,星期四整理后得:解得:反應物濃度cA隨時間增長而減小;最終產物濃度cH隨時間增長而增大;中間產物濃度cG開始時隨時間增長而增大,經過某一極大值后則隨時間增長而減小。ctAHG第六十四頁,共七十四頁,編輯于
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