羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時(shí)

羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時(shí)演示文稿本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第1頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分（優(yōu)選）羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時(shí)本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第2頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分二、羥基酸(hydroxyacid)羥基連在脂肪烴基上的羥基酸稱(chēng)為醇酸。羥基連在芳環(huán)上的羥基酸稱(chēng)為酚酸。（一）命名醇酸以羧酸為母體，羥基為取代基。酚酸以芳酸為母體。如：—羥基丙酸乳酸（lacticacid）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第3頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分羥基丁二酸蘋(píng)果酸（malicacid）3—羧基—3—羥基戊二酸檸檬酸（citricacid）鄰—羥基苯甲酸水楊酸（salicylicacid）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第4頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分（二）羥基酸的化學(xué)性質(zhì)具有醇、酚和羧酸的通性，但這兒主要討論—ＯＨ和—ＣＯＯＨ相互影響所產(chǎn)生的特殊性質(zhì)。１、酸性增強(qiáng)因—ＯＨ的—Ｉ效應(yīng)如：CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH（OH）COOHHOCH2COOHpKa可證明之本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第5頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分2、容易被氧化ROH不被稀硝酸氧化，但醇酸可以。如：稀硝酸—醇酸可發(fā)生銀鏡反應(yīng)本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第6頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分人體中的醇酸在酶作用下可以脫氫氧化。NAD+脫羧酶—丁酮酸（乙酰乙酸）—羥基丁酸，—丁酮酸，丙酮統(tǒng)稱(chēng)為酮體。酮體正常人的血液<10mg.L-1糖尿病人的血液>3g.L-1晚期：酮癥酸中毒本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第7頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分3、脫水反應(yīng)：羥基與羧基的相對(duì)位置不同，產(chǎn)物不同。（1）—醇酸受熱分子間交叉脫水，生成交酯。若反應(yīng)物為：產(chǎn)物？本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第8頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分（2）—醇酸受熱羥基與—H脫水，生成，—不飽和酸。R—CH—CH—COOHOHHR—CH=CH—COOH脫H2O（3），—醇酸受熱分子內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成內(nèi)酯。

—羥基丁酸—丁內(nèi)酯（1，4—丁內(nèi)酯）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第9頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分—醇酸生成6元環(huán)內(nèi)酯—醇酸比—醇酸更易脫水，室溫下就可失水成穩(wěn)定的—丁內(nèi)酯。故通常以—醇酸鹽的形式保存?！u基丁酸鈉有麻醉作用，其優(yōu)點(diǎn)是術(shù)后蘇醒快。內(nèi)酯和交酯具有一般酯的性質(zhì)，可發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第10頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分思考題：由CH3CHO轉(zhuǎn)化成丙交酯。（三）醇酸的制備1、水解法：—鹵代酸水解—羥基腈水解本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第11頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分2、Reformatsky（雷福爾馬茨基）反應(yīng)在Zn粉存在下，—鹵代酸酯與醛或酮反應(yīng)得-羥基酸酯的反應(yīng)稱(chēng)Reformatsky反應(yīng)。本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第12頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分機(jī)理反應(yīng)類(lèi)似格氏試劑與羰基化合物的加成。本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第13頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分是合成-羥基酸酯的一個(gè)重要方法（此反應(yīng)不能用鎂代替鋅）。如：?本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第14頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分-羥基酸酯經(jīng)水解可得-羥基酸本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第15頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分第十二章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives羧酸分子中羧基上的羥基被-X，-OR，-OCOR，-NH2，-NHR，-NR2，取代后所產(chǎn)生的化合物總稱(chēng)為羧酸衍生物。通式本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第16頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分酰鹵酯酰胺酸酐主要有：腈第一節(jié)羧酸衍生物的分類(lèi)和命名本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第17頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分CH3COCl乙酰氯---溴丙酰溴乙酐（醋酐）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第18頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分鄰苯二甲酸酐乙丙酸酐苯甲酸乙酯—甲基——戊內(nèi)酯本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第19頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分環(huán)己甲酸正丙酯酰胺：酰基名+氨基名本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第20頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分乙酰苯胺撲熱息痛對(duì)乙酰氨基苯酚（藥品中名稱(chēng)）對(duì)氨基苯磺酰胺（磺胺）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第21頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分N,N—二甲基甲酰胺是很好的非質(zhì)子性極性溶劑（DMF）N上的兩個(gè)H被?；〈鶱-甲基-1,2-環(huán)己烷二甲酰亞胺—戊內(nèi)酰胺本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第22頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì)（一）?；挠H核取代反應(yīng)L是離去基團(tuán)主要發(fā)生水解、醇解和胺解反應(yīng)一、物理性質(zhì)（自學(xué)）二、化學(xué)性質(zhì)本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第23頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分1、水解反應(yīng)—OH為親核試劑RCOOH+HX劇烈2RCOOHH+或OH—OH—RCOOH+R’OH若—NH2為—NH（R），則產(chǎn)物中有NH2RRCOO—+NH3（時(shí)間長(zhǎng)）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第24頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分水解速度：需要H+或OH—酰胺酰鹵酸酐酯2、醇解反應(yīng)+HX+RCOOH+ROH+NH+4酯H+H+/OH—脂交換反應(yīng)本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第25頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分3、氨解反應(yīng)+HX+R’OH+NH3胺的交換反應(yīng)酰胺+RCOOH氨解比水解容易進(jìn)行本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第26頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分例:完成下列反應(yīng)：①以上反應(yīng)也可稱(chēng)為?；D(zhuǎn)移或酰化反應(yīng)。本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第27頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分②③C2H5OHH+/本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第28頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分④本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第29頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分363頁(yè)8（2,4,7不做，其它做）補(bǔ)充1完成反應(yīng)式：（3）作業(yè)：本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第30頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分補(bǔ)充2用CH3CH2CHO合成丁交酯。3.從（4）本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第31頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分課外作業(yè)：363頁(yè)5，7，12，17（5）（6）思考題

請(qǐng)歸納出3種常用的制備羧酸的方法，用反應(yīng)式表示。再見(jiàn)！本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第32頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分（二）?；H核取代反應(yīng)的機(jī)制：+HNuHNu代表H2O，ROH，NH3等L：-X，-OR，-O-C-R，-NH2，-NHR，-NR2=O其過(guò)程是先親核加成，然后消除。以酯的水解為例：1、酯在堿性條件下水解本文檔共35頁(yè)；當(dāng)前第33頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)23點(diǎn)9分四面體氧負(fù)離子H+轉(zhuǎn)移去—消去2、酯在酸性條件下水解四面體，帶正電荷本文