天然藥物化學成分的分離

天然藥物化學成分的分離一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)◎基本原理：利用混合物中各種成分在兩種互不相容的溶劑中分配系數(shù)不同，而達到分離的一種方法。一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)萃取劑極性小被萃取液極性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++萃取劑極性小被萃取液極性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++問：1.萃取劑與被萃取劑可以相溶嗎？2.B化合物在萃取劑中溶解度大還是在被萃取液中的溶解度大？3.萃取劑能與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反應嗎？

1.萃取劑與被萃取劑不相混溶。2.被萃取成分在萃取劑中的溶解度大于原溶劑。*分配系數(shù)K相差越大，分離效果越好。3.萃取劑不與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反應。

(二）萃取劑的選擇原則4.依據(jù)被分離物質(zhì)的極性選擇合適的萃取劑

提取液欲分離成分萃取劑水親脂性強成分石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷水親脂性弱成分乙酸乙酯、正丁醇水皂苷類成分正丁醇水黃酮類成分乙酸乙酯(三）萃取技術(shù)

1.分次萃取法小量萃?。悍忠郝┒?三）萃取技術(shù)

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分次萃取法（簡單萃取法）操作注意事項：3.萃取劑用量：首次為提取液1/3~1/2，之后可減少為1/6~1/4。4.“少量多次”，一般萃取3~4次即可。5.不要猛烈振搖，避免產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。2.水提取液的相對密度在1.1~1.2之間。1.分液漏斗內(nèi)保留上層液體或者下層液體需根據(jù)具體情況決定。下層液由下口緩慢放出，上層液由上口倒出。產(chǎn)生乳化怎么辦？①避免猛烈振搖。②加入少量氯化鈉③滴加數(shù)滴乙醇④用金屬絲或玻璃棒攪動乳化層邊緣⑤加熱乳化層⑥超聲破乳。⑦抽濾或分出乳化層。提取液加入試劑降低溶解度或發(fā)生沉淀反應沉淀過濾產(chǎn)物（二）酸堿沉淀法（一）乙醇沉淀法（三）利用沉淀試劑進行分離水提液+乙醇含醇量>80%極性改變蛋白質(zhì)、淀粉、樹膠、粘液質(zhì)（親水性成分）通過改變?nèi)軇O性而改變成分溶解度的方法醇提液+水極性改變?nèi)~綠素、樹脂（親脂性成分）加入數(shù)倍量水一酸性成分（游離）+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分（游離）①堿提酸沉法：如：酚酸類、羧酸類（黃酮類、蒽醌類、酸性皂苷）

內(nèi)酯化合物——遇堿加熱開環(huán)羧酸通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)常用堿水：飽和石灰水、5%碳酸鈉水溶液、稀氫氧化鈉溶液二溶解大豆素（黃酮類）（蒽醌類）（香豆素類）齊墩果酸（酸性皂苷）堿性成分（游離）+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分（游離）②酸提堿沉法：如：生物堿常用酸水：稀鹽酸、稀硫酸二通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)溶解小檗堿（生物堿類）OH-+HCl如：生物堿的沉淀反應又如：水提液+膽甾醇-----使甾體皂苷沉淀水提液+明膠------使鞣質(zhì)生產(chǎn)沉淀三根據(jù)一些成分可與某些試劑反應生成沉淀的性質(zhì)。利用沉淀試劑進行分離基本概念：結(jié)晶：通過溶劑處理將非結(jié)晶狀物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶狀物質(zhì)的過程。重結(jié)晶：將含有較多雜質(zhì)的粗結(jié)晶進一步用溶劑處理，得到較純的結(jié)晶狀物質(zhì)的過程。結(jié)晶法：根據(jù)混合物中各成分在某種溶液中冷熱情況溶解度的差異性，使某一成分以結(jié)晶狀態(tài)析出而與其他成分（非結(jié)晶狀態(tài)、溶解狀態(tài)）分離的一種方法。混合物（固態(tài)）飽和溶液加熱溶解有效成分析出結(jié)晶母液趁熱過濾低溫放置（或蒸發(fā)出部分溶劑后低溫放置）低溫過濾有效成分結(jié)晶沉淀（不溶性雜質(zhì)）熱溶液1.選擇適宜的溶劑。①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學反應。②對欲結(jié)晶成分熱時溶解度大，冷時溶解度小。③對雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常?。ɡ錈峋芑蚓蝗?。）溶解度非常大：雜質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^濾④有一定的揮發(fā)性，沸點適中。⑤無毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的晶型。常用溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚等。（選擇一種或兩種及以上）2.制備飽和溶液①用有機溶劑時，使用回流裝置。②用水做溶劑可在石棉網(wǎng)上直接加熱。③加入比需要量略少的溶劑，加熱至沸騰。若未完全溶解，再加入少量溶劑，加熱至沸騰，如此反復至完全溶解。3.脫色：若溶液顏色較深可加入少量活性碳，繼續(xù)煮沸5~10min。不可將活性碳加入沸騰溶液中。4.趁熱過濾。5.靜置冷卻析晶。6.抽濾得到結(jié)晶。1.雜質(zhì)的干擾雜質(zhì)的存在會阻礙或延緩結(jié)晶的形成2.欲結(jié)晶成分的含量欲結(jié)晶成分在混合物中的含量越高越容易結(jié)晶。3.溶液的濃度溶液濃度高易于析出結(jié)晶。但過高也不好。4.溫度低溫有利于結(jié)晶析出5.時間長時間放置有利于結(jié)晶析出，且結(jié)晶大而純。6.晶種加入少量晶種有利于結(jié)晶析出促進結(jié)晶析出的方法：①低溫有助于晶體析出，若室溫下難以析出，可放入冰箱。②可用玻棒摩擦容器壁表面。③加入晶種。若無此物質(zhì)晶種，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即會析出晶體四、鹽析法

是在水提液中,加入無機鹽[如:NaCl,Na2SO4,MgSO4,(NH4)2SO4等]至一定的濃度,可使某些溶解度較小的成分沉淀出來,而與溶解度大的成分分離。如：黃連中提取小檗堿時加ＮaＣl五、透析法半透膜過濾。如：除去皂苷、多糖中的無機鹽、單糖、雙糖等小分子。1.說出兩相溶劑萃取法的基本概念。2.兩相溶劑萃取法是依據(jù)什么原理進行的？分配定律：在一定溫度和壓力下，物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當達到動態(tài)平衡時，此成分在兩相溶劑中濃度之比是一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。*K相差越大，分離效果越好。3.萃取時什么情況下易發(fā)生乳化現(xiàn)象，如何處理？①振搖過于猛烈。②選用三氯甲烷做萃取劑時，易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，特別在堿性條件下，更易乳化。①避免猛烈振搖。②加入少量氯化鈉③滴加數(shù)滴乙醇④用玻棒摩擦乳化層邊緣⑤加熱乳化層⑥超聲破乳。⑦抽濾。4.簡述萃取劑的選擇原則。1.萃取劑與被萃取劑互不相溶。2.被萃取成分在萃取劑中的溶解度大于原溶劑。3.萃取劑不與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反應。4.依據(jù)被分離物質(zhì)的極性選擇合適的萃取劑。5.被萃取成分在萃取劑中應有較大的溶解度，二其他成分在萃取劑中的溶解度要小。4.酸堿沉淀法有那兩種類型？簡述它們的操作步驟。酸性成分（游離）+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分（游離）①堿提酸沉法：堿性成分（游離）+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分（游離）②酸提堿沉法：①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學反應。②對欲結(jié)晶成分熱時溶解度大，冷時溶解度小。③對雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常?。ɡ錈峋芑蚓蝗堋＃┤芙舛确浅４螅弘s質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^濾④有一定的揮發(fā)性，沸點適中。⑤無毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的晶型。5.談談結(jié)晶溶劑的選擇1.雜質(zhì)的干擾雜質(zhì)的存在會