儀器分析總復習

儀器分析儀器分析總復習第一章引言1、儀器分析方法的分類。

光學分析法、電化學分析法、色譜分析法、熱分析法、其他2、定量分析方法的評價指標

標準曲線(線性范圍、相關(guān)系數(shù))、靈敏度、精密度、準確度、檢出限儀器分析總復習第二章

GC1、色譜流出曲線及相關(guān)術(shù)語。(1)基線(2)峰寬:峰底寬Y 峰半寬Y1/2 標準偏差(3)保留值:保留時間tR保留體積VR

死時間tM死體積VM調(diào)整保留時間tR'：tR'=tR－tM調(diào)整保留體積VR':VR'＝VR-VM(4)相對保留值r2,1(或a):儀器分析總復習下列諸式中不能用來表示相對保留值2,1的是

()A.V(2)/V(1)

B.t(2)/t(1)

C.t'(2)/t'(1)

D.V'(2)/V'(1)

相對保留值為1時說明兩組分分離效果很好()(5)分配系數(shù)和分配比（容量因子）K=cs/cm

k=ms/mm

K=cs/cM=(ms/Vs)/(mM/VM)=k*VM/Vs=k*(6)容量因子k與保留值的關(guān)系儀器分析總復習在某色譜分析中得到如下數(shù)據(jù)：保留時間tR=5.0min，死時間tM=1.0min，固定液體積Vs=2.0mL，載氣流速F=50mL/min。計算：(1)容量因子；(2)死體積；(3)分配系數(shù)；(4)保留體積。從色譜流出曲線，可以得到許多重要信息!!!(1)色譜峰數(shù)目(2)色譜峰保留值(3)色譜峰下的面積或峰高(4)色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾?5)色譜峰兩峰間的距離氣相色譜中試樣組分的分配系數(shù)越大，則每次分配在氣相中的濃度

，保留時間

。儀器分析總復習2、色譜分離的基本理論(1)

塔板理論氣-固色譜：吸附、脫附；氣-液色譜：溶解、揮發(fā)在氣-液色譜法中，首先流出色譜柱的組分是

()A.溶解能力小

B.吸附能力小

C.溶解能力大

D.吸附能力大某藥品氣相色譜圖在

3.50min時顯示一個色譜峰，峰底寬度相當于

0.90min，其理論塔板數(shù)是()A.62B.124C.242D.484儀器分析總復習(2)

速率理論A—渦流擴散項B/u—分子擴散項Cu—傳質(zhì)阻力項當載氣線速越小，選分子量小的氣體作載氣有利()儀器分析總復習3、分離度(色譜柱總的分離效能指標)色譜分離基本方程式：R≥1.5

提高分離度最有效的辦法是儀器分析總復習4、氣相色譜儀的流程及各個部件的主要作用

檢測器

常用的載氣：氮氣

氫氣

氦氣在相色譜流程中，試樣混合物在

()中被分離。A.檢測器

B.記錄器

C.色譜柱

D.進樣器載氣系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、記錄及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)程序升溫TCD---

ECD---FID---

FPD---濃度型質(zhì)量型儀器分析總復習4、氣相色譜定性分析

(1)保留時間定性(2)利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性

(3)利用文獻保留數(shù)據(jù)定性a.相對保留值定性法b.保留指數(shù)定性法

儀器分析總復習5、氣相色譜定量分析

峰高、峰面積(1)歸一化法(2)內(nèi)標法mi=fi·Aims=fs·As儀器分析總復習用氣相色譜法測定正丙醇中的微量水分，精密稱取正丙醇50.00g及無水甲醇(內(nèi)標物)0.4000g，混合均勻，進樣5μL，在401有機擔體柱上進行測量，測得水：h=5.00cm，Y1/2=0.15cm，甲醇h=4.00cm，Y1/2=0.10cm，求正丙醇中微量水的重量百分含量。(相對校正因子，f水=0.55，f甲醇=0.58。儀器分析總復習第三章

HPLC流動相是液體

液相色譜的速率方程縱向擴散項可忽略

提高柱效最有效的途徑是減小粒度

在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是適當升高柱溫()高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點，采用高壓主要是由于

()A.可加快流速，縮短分析時間B.高壓可使分離效率顯著提高C.采用了細粒度固定相所致D.采用了填充毛細管柱儀器分析總復習正相(固定相的極性>流動相的極性)

組分出峰次順反相(固定相的極性<流動相的極性)

組分出峰次順什么是梯度洗脫？它與氣相色譜中所采用的程序升溫有何異同之處？儀器分析總復習第四章

電位分析法1、指示電極、參比電極玻璃電極氟離子電極飽和甘汞電極銀-氯化銀電極2、電位測定法的依據(jù)能斯特方程玻璃電極電位包含內(nèi)參比電極電位和膜電位測定溶液pH時，所用的參比電極是

()A.飽和甘汞電極

B.銀-氯化銀電極

C.玻璃電極

D.鉑電極氟離子選擇電極測定溶液中F-離子的含量時，主要的干擾離子是

。儀器分析總復習3、不對稱電位、堿差、酸差4、相關(guān)計算：pH玻璃電極測未知樣的pH值儀器分析總復習5、離子選擇性電極離子選擇性系數(shù)Ki,j

的物理意義：估計共存離子對待測離子的干擾程度，

Ki,j

越小干擾越小

鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為

當用該電極測濃度為1.0×10-5mol/LK+，濃度為1.0×10-2mol/LMg溶液時，由Mg引起的

K+測定誤差為()A.0.00018%B.134%C.1.8%D.3.6%儀器分析總復習第五章

伏安分析法極譜法定性分析的依據(jù)：半波電位極譜波的形成(兩個電極)極譜法定量分析的依據(jù)擴散電流與汞柱高度的平方根成正比擴散電流為極限擴散電流一半時的滴汞電極電位滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極()在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是

()A.極限擴散電流B.遷移電流

C.殘余電流

D.極限電流儀器分析總復習可逆極譜波的判斷極譜法電解條件的特殊性電極的特殊性；電解條件的特殊性

極譜法中存在的干擾電流(殘余電流、遷移電流、氧波、極譜極大、疊波、前波、氫波)及消除辦法Na2SO3

不能用于酸性物質(zhì)中的除氧()殘余電流產(chǎn)生的原因是什么？它對極譜分析有什么影響？儀器分析總復習極譜定量分析方法：直接比較法工作曲線法(實驗條件保持一致)標準加入法(標準溶液的量的加入)標準溶液的加入體積要小某未知液

10.0mL中鋅的波高為

4.0cm，將

0.50mL1×10-3mol/L的鋅標準溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至

9.0cm，未知液中鋅的濃度是()(mol/L)

儀器分析總復習第六章庫侖分析法庫侖分析法的基本條件庫侖分析的依據(jù)法拉第電解定律

進行庫侖分析的先決條件是保證100%的電流效率()儀器分析總復習第七章AES原子線、離子線影響譜線強度的因素(1)激發(fā)電位(2)躍遷概率(3)激發(fā)溫度(4)基態(tài)原子數(shù)元素的原子線和離子線所產(chǎn)生的原子線和離子線都是該元素的特征譜線，波長和強度是兩個重要參數(shù)線光譜:AAS、AES、AFS儀器分析總復習原子發(fā)射光譜法所用儀器通常包括激發(fā)光源(直流電弧、交流電弧、高壓火花、ICP

)、光譜儀及光譜定量、定性分析的附屬設(shè)備。光譜定性分析方法標準光譜圖比較法標準試樣光譜比較法用發(fā)射光譜進行定性分析時,作為譜線波長的比較標尺的元素是

在進行發(fā)射光譜定性分析時,

要說明有某元素存在,必須儀器分析總復習根據(jù)譜線波長進行定性分析，譜線強度進行定量分析光譜定量分析的基本公式I=acb

lgI=blgc＋lga內(nèi)標法光譜定量分析原理R＝I1／I2＝Acb

lgR＝lg(I1/I2)＝blgc＋lgA攝譜法光譜定量分析依據(jù)ΔS＝blgc＋lgA儀器分析總復習第八章

AAS1、原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計的流程：光源(作用？什么燈？為什么不使用連續(xù)光源？)單色器的位置原子化器a作用b類型火焰原子化器(對火焰溫度的要求)石墨爐原子化器(原子化程序升溫的步驟)氫化物原子化法：冷原子化法：儀器分析總復習2、譜線寬度譜線寬度的影響因素：峰值吸收代替積分吸收的兩個條件：描述譜線輪廓的物理量是________和________。譜線寬度的主要影響因素：儀器分析總復習3、AAS中干擾的類型

例子火焰原子化法測定某物質(zhì)中的Ca

時(1)

選擇什么火焰？(2)

為了防止電離干擾采取什么辦法？(3)

為了消除PO43-的干擾采取什么辦法？4、靈敏度的計算儀器分析總復習5、原子熒光

共振原子熒光非共振原子熒光(3種)激發(fā)光源置于分光系統(tǒng)(或與檢測系統(tǒng))相互垂直的位置原子熒光分析，鉈原子吸收377.55nm，發(fā)射535.05nm,屬于反斯托克斯熒光()6、定量分析儀器分析總復習用原子吸收分光光度法測定元素M時，由一份未知試液得到的吸光度為0.435，在9.00mL未知液中加入1.00mL濃度為100×10-6g/mL的標準溶液，測的此混合液吸光度為0.835。試問未知試液中含M的濃度為多少？儀器分析總復習第九章UV1、紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生

2、生色團和助色團；紅移藍移分子中價電子的躍遷產(chǎn)生的帶光譜???躍遷類型:可以產(chǎn)生紫外吸收的躍遷類型:三種躍遷能量的比較生色團：助色團：儀器分析總復習3、溶劑對紫外吸收光譜的影響

(1)

對lmax影響：

n-*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因

-*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因(2)對吸收光譜精細結(jié)構(gòu)影響

4、紫外及可見分光光度計

光源：鎢絲燈(可見光)、氘燈或氫燈(紫外)比色皿：玻璃(可見)、石英(紫外)

已知某化合物在己烷中的波長lmax=327nm，在水中的波長lmax=305nm，從溶劑效應(yīng)分析，該吸收帶是由躍引起的儀器分析總復習5、應(yīng)用：1)由紫外吸收光譜判斷共軛體系的存在況。分子中共軛雙鍵越多，愈向長波方向移動2)判斷分子的順反異構(gòu)體儀器分析總復習第十章IR1、IR是怎樣產(chǎn)生的以下四種氣體不產(chǎn)生紅外吸收譜帶的是()A.H2OB.CO2C.HClD.N2

振動能級、轉(zhuǎn)動能級的躍遷2、紅外吸收光譜的產(chǎn)生條件輻射應(yīng)具有剛好能滿足物質(zhì)躍遷時所需的能量輻射與物質(zhì)間有偶合作用儀器分析總復習3、分子振動頻率(波數(shù)或波長)結(jié)論：儀器分析總復習實際吸收帶比預期的要少得多(原因)乙炔分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度的數(shù)目分別為()A.2，3，3B.3，2，8C.3，2，7D.2，3，74、分子的振動形式5、振動自由度的計算(平動、轉(zhuǎn)動)直線型分子：3n-5非線性分子：3n-6儀器分析總復習6、影響紅外吸收光譜強度的因素偶極矩變化的大小、分子結(jié)構(gòu)的對稱性例：以下三種分子結(jié)構(gòu)中C＝C雙鍵的紅外吸收強度從大到小的順序

CH3－CH=CH2

CH3－CH=CH－CH3(順式)

(3)CH3－CH=CH－CH3(反式)

儀器分析總復習

7、影響基團頻率位移的因素外部因素：內(nèi)部因素：誘導效應(yīng)、共軛效應(yīng)、立體障礙(空間位阻)儀器分析總復習8、不飽和度的計算

U=1+n4+(n3–n1)/2C9H10O9、紅外光譜分析的實驗技術(shù)紅外試樣制備方法例：下列紅外制樣方法中，常用于液體樣品制備的是A.

液膜法

B.

壓片法

C.

糊狀法

D.

都是儀器分析總復習第十一章激光拉曼光譜分析Rayleigh散射：彈性碰撞；無能量交換，僅改變方向；Raman散射：非彈性碰撞；方向改變且有能量交換；拉曼活性振動—伴隨有極化率變化的振動。紅外活性振動—伴有偶極矩變化的振動可以產(chǎn)生紅外吸收譜帶.儀器分析總復習第十二章分子發(fā)光分析熒光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級→基態(tài)磷光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級→基態(tài)無輻射躍遷的類型：分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件(1)具有合適的結(jié)構(gòu)；(2)具有一定的熒光量子產(chǎn)率。儀器分析總復習熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系影響分子發(fā)光的環(huán)境因素下列因素會導致熒光效率增加的有

(

)

A.表面活性劑

B.溶劑極性增強

C.溫度下降

D.共軛芳環(huán)的增加儀器分析總復習熒光分析儀器

測量熒光的儀器主要由四個部分組成：激發(fā)光源、樣品池、雙單色器系統(tǒng)、