2019年高考化學(xué)易錯點(25)有機推斷與合成(知識點講解)

）是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的12183

易錯點25有機推斷與合成）是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的12183

瞄準(zhǔn)高考

1．（2018課標(biāo)Ⅰ）化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為________。

（2）②的反應(yīng)類型是__________。

（3）反應(yīng)④所需試劑，條件分別為________。

（4）G的分子式為________。

（5）W中含氧官能團的名稱是____________。

（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1）

______________。

（7）苯乙酸芐酯（合成路線__________（無機試劑任選）。

【答案】氯乙取代反應(yīng)乙醇/濃硫酸、加熱H羥基、醚鍵

-1-

取代取代反應(yīng)加成反

．（2018課標(biāo)Ⅲ）近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官

能團的化合物Y，其合成路線如下：

已知：回答下列問題

（1）A的化學(xué)名稱是________________。

（2）B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為________________。

（3）由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是________________、________________。

（4）D的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

（5）Y中含氧官能團的名稱為________________。

（6）E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

（7）X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰

面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式________________。

【答案】丙炔

-2-

羥基、酯基、。、、、

羥基、酯基、。、、、

、

以分子有6種：

-3-

烯烴2222CH=CHCH+Cl2C烯烴2222CH=CHCH+Cl2C=CHCHO+2HO取代反3222CH=CHCHCl+HCl22HOCHCHClCHCl22

喹啉的合成路線。

已知：i.

ii.同一個碳原子上連有2個羥基的分子不穩(wěn)定。

（1）按官能團分類，A的類別是__________。

（2）A→B的化學(xué)方程式是____________________。

（3）C可能的結(jié)構(gòu)簡式是__________。

（4）C→D所需的試劑a是__________。

（5）D→E的化學(xué)方程式是__________。

（6）F→G的反應(yīng)類型是__________。

（7）將下列K→L的流程圖補充完整：____________

（8）合成8?羥基喹啉時，L發(fā)生了__________（填“氧化”或“還原”）反應(yīng)，反應(yīng)時還生成了水，則L與

G物質(zhì)的量之比為__________。

【答案】

ClCHCH(OH)CHClNaOH，HOHOCHCH(OH)CHOH2

-4-

氧氧∶1

-5-

的合成路線________（其他試劑任選）。

4的合成路線________（其他試劑任選）。

．（2017課標(biāo)Ⅰ）化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：

已知：

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為為__________。

（2）由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別為__________、_________。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

（4）G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為___________。

（5）芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO，其核磁共振氫譜顯示有

不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶2∶1，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式____________。

（6）寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物-6-

、、、（任寫兩種）

【答案】（1）苯甲（2）加成反應(yīng)取代反應(yīng)（3）、、、（任寫兩種）

（4）

（5）

（6）

-7-

5

．（2017課標(biāo)Ⅱ）化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)。

回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

（2）B的化學(xué)名稱為____________。

（3）C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為____________。

（4）由E生成F的反應(yīng)類型為____________。

-8-

234、43（2）2234、43（2）2丙醇

（6）L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的

種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為___________、____________。

【答案】

（1）

（3）

（4）取代反應(yīng)（5）CHNO1831

（6）6

（5）根據(jù)有機物成鍵特點，有機物G的分子式為CHNO；1831

（6）L是的同分異構(gòu)體，可與FeCl溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，1mol的

與2mol的NaCO反應(yīng)，說明L的分子結(jié)構(gòu)中含有

-9-

、）是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醚（—CH31111323。），三氟甲苯；

基的位置有2種，當(dāng)二個酚羥基在間位時，苯環(huán)上甲基的位置、）是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醚（—CH31111323。），三氟甲苯；

的位置有1種，只滿足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式

為

6．（2017課標(biāo)Ⅲ）氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如下：

回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為____________。C的化學(xué)名稱是______________。

（2）③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是____________________，該反應(yīng)的類型是__________。

（3）⑤的反應(yīng)方程式為_______________。吡啶是一種有機堿，其作用是____________。

（4）G的分子式為______________。

（5）H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有______種。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（

制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線___________（其他試劑任選）。

【答案】（1）

（2）濃硝酸、濃硫酸，并加取代反應(yīng)；

（3）吸收反應(yīng)產(chǎn)物的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率

（4）CHON

（5）9種

-10-

結(jié)構(gòu)氧化（O、KMnO）－C≡C－性質(zhì)加成（H、X、HX、HO）

（6）結(jié)構(gòu)氧化（O、KMnO）－C≡C－性質(zhì)加成（H、X、HX、HO）

鎖定考點一、有機物的官能團和它們的性質(zhì)：

官能團

加成（H、X、HX、HO）222

碳碳雙鍵24

加聚

碳碳叁鍵222

-11-

2324－XR－OHOH顯色反應(yīng)（Fe3+）－CHO加成或還原（H）－COOH水解稀HSO、NaOH溶液)可能官能團①醇的消去（醇羥基）②酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）2324－XR－OHOH顯色反應(yīng)（Fe3+）－CHO加成或還原（H）－COOH水解稀HSO、NaOH溶液)可能官能團①醇的消去（醇羥基）②酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解①鹵代烴的水解②酯的水解鹵代烴消去（－X）加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán))醇羥基（－CHOH、－CHOH）222酸性、酯24

取代（X、HNO、HSO）苯加成（H）、氧化（O）22

水解（NaOH水溶液）鹵素原子消去（NaOH醇溶液）

取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、

酯化反應(yīng)）醇羥基氧化（銅的催化氧化、燃燒）

消去

取代（濃溴水）、弱酸性、加成（H）

酚羥基

加成或還原（H）醛基氧化[O、銀氨溶液、新制Cu(OH)]22

羰基2

羧基

酯基24

二、由反應(yīng)條件確定官能團：

反應(yīng)條件

濃硫酸

稀硫酸

NaOH水溶液

NaOH醇溶液

H2、催化劑

O2/Cu、加熱

-12-

烷烴或苯環(huán)上烷烴基羧基3羧基、酚羥基、醇羥基醛基C＝C、C≡C2可能官能團C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)C＝C、C≡C羥基或羧基－X、酯基、肽鍵、多糖等有機物烷烴或苯環(huán)上烷烴基羧基3羧基、酚羥基、醇羥基醛基C＝C、C≡C2可能官能團C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)C＝C、C≡C羥基或羧基－X、酯基、肽鍵、多糖等有機物溴水褪色，且產(chǎn)物分層溴水褪色，且產(chǎn)物不分層羧基、酚羥基現(xiàn)象2Cl2(Br2)/光照堿石灰/加熱R－COONa

能與NaHCO反應(yīng)的3

能與NaCO反應(yīng)的2

能與Na反應(yīng)的

與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡

與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀醛基（羧基）（溶解）

使溴水褪色

加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯酚紫色

A是醇（－CHOH）或乙烯

三、根據(jù)反應(yīng)類型來推斷官能團：

反應(yīng)類型

加成反應(yīng)

加聚反應(yīng)

酯化反應(yīng)

水解反應(yīng)

單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基反應(yīng)

四、由反應(yīng)現(xiàn)象推斷：

反應(yīng)的試劑

(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴與溴水反應(yīng)(3)醛

-13-

有白色沉淀生成(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴(3)苯的同系物(4)醇(5)醛放出氣體，反應(yīng)緩和(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度更快分層消失，生成一種有機物(2)苯酚(3)羧酸分層消失，生成兩種有機物羧酸有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生有銀鏡或紅色沉淀生成242

68322

2有白色沉淀生成(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴(3)苯的同系物(4)醇(5)醛放出氣體，反應(yīng)緩和(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度更快分層消失，生成一種有機物(2)苯酚(3)羧酸分層消失，生成兩種有機物羧酸有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生有銀鏡或紅色沉淀生成242

68322

22

7332

33232232349333321244332442高錳酸鉀溶液均褪色放出氣體，反應(yīng)速度較快渾濁變澄清無明顯現(xiàn)象放出氣體且能使石灰水變渾濁

與酸性高

錳酸鉀反應(yīng)

(1)醇

與金屬鈉反應(yīng)

(3)羧酸

(1)鹵代烴

與氫氧化鈉

反應(yīng)

(4)酯

與碳酸氫鈉反應(yīng)

(1)醛銀氨溶液或(2)甲酸或甲酸鈉新制氫氧化銅(3)甲酸酯

五、由數(shù)量關(guān)系推斷：分子中原子個數(shù)比1.C︰H=1︰1，可能為乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。2.C︰H=l︰2，可能分為單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。3.C︰H=1︰4，可能為甲烷、甲醇、尿素[CO(NH)]。2常見式量相同的有機物和無機物1.式量為28的有：CH，N，CO。22.式量為30的有：CH，NO，HCHO。23.式量為44的有：CH，CHCHO，CO，NO。34.式量為46的有：CHCHOH，HCOOH，NO。35.式量為60的有：CHOH，CHCOOH，HCOOCH，SiO。36.式量為74的有：CHCOOCH，CHCHCOOH，CHCHOCHCH，3Ca(OH)，HCOOCHCH，CHOH。27.式量為100的有：CH=CCOOCH，CaCO，KHCO，MgN。2OH8.式量為120的有：H(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO，NaHSO，KHSO，9CaSO，NaHPO，MgHPO，F(xiàn)eS。

-14-

20108有關(guān)反應(yīng)烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解、醛的氧化烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，醇與HX取代20108有關(guān)反應(yīng)烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解、醛的氧化烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，醇與HX取代某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖類水解，（炔水化）-COO-氧化)酯化反應(yīng)R可以被KMnO的酸性溶液氧化生成4COOH。COOH，但若烷基R中直接與苯環(huán)連接的碳六、官能團的引入：1、引入常見的官能團

引入官能團

羥基-OH

鹵素原子（－碳碳雙鍵X）

醛基C=C-CHO

羧基-COOH醛氧化,酯酸性水解,羧酸鹽酸化，(苯的同系物被強氧化劑

酯基

2、有機合成中的成環(huán)反應(yīng)①加成成環(huán)：不飽和烴小分子加成（信息題）；②二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)；③二元醇和二元酸酯化成環(huán)；④羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。3、有機合成中的增減碳鏈的反應(yīng)⑴增加碳鏈的反應(yīng)：有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與HCN反應(yīng)或者不飽和化合物間的聚合、①酯化反應(yīng)、②加聚反應(yīng)、③縮聚反應(yīng)⑵減少碳鏈的反應(yīng)：①水解反應(yīng)：酯的水解，糖類、蛋白質(zhì)的水解；②裂化和裂解反應(yīng)；氧化反應(yīng)：燃燒，烯催化氧化（信息題），脫羧反應(yīng)（信息題）。

4、官能團的消除

①通過加成消除不飽和鍵；

②通過加成或氧化等消除醛基(—CHO)；

③通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基(—OH)七、有機合成信息的利用

1．烷基取代苯

原子上沒有C一H鍵，則不容易被氧化得到

【解析】此反應(yīng)可縮短碳鏈，在苯環(huán)側(cè)鏈引進羧基。

-15-

HO3232C常利用該反應(yīng)的產(chǎn)物反推含碳碳雙鍵化合物的結(jié)構(gòu)。+║→2CH3)CHCHCOOH，產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子，增長了碳鏈。3①O3②2CH3Zn/H2OCH32CHHO3232C常利用該反應(yīng)的產(chǎn)物反推含碳碳雙鍵化合物的結(jié)構(gòu)。+║→2CH3)CHCHCOOH，產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子，增長了碳鏈。3①O3②2CH3Zn/H2OCH32CHCHCOOCH3

【解析】醇、酸、酸酐、酰鹵、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。

3.已知溴乙烷跟氰化鈉反應(yīng)再水解可以得到丙酸

CHCHBrNaCNCHCHCN

【解析】鹵代烴與氰化物親核取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增長一個碳的常用方法。

4.已知兩個羧基之間在濃硫酸作用下脫去一分子水生成酸酐，如：

＋HO2

【解析】這是制備酸酐的一種辦法。

5.烯烴通過臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮。例如：

CH3CHCHCH32

6.RCH=CHR’與堿性KMnO溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸：4

【解析】這都屬于烯烴的氧化反應(yīng)。其中，臭氧化還原水解一般得到醛和酮，而用酸性高錳酸鉀得到羧酸。

通過分析氧化后的產(chǎn)物，可以推知碳碳雙鍵的位置。

7.環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：

也可表示為：

【解析】這是著名的雙烯合成，是合成六元環(huán)的首選方法。

8.馬氏規(guī)則與反馬氏規(guī)則

【解析】不對稱烯烴與鹵化氫加成一般遵守馬氏規(guī)則，即時H加在原來雙鍵碳中氫多的碳原子上。當(dāng)有過氧

化物存在時，遵守反馬氏規(guī)則。

-16-

2322323223－C=C－OHKOH是牙科粘合劑是高分－CH－C=O/試溫R－O－R’＋HX

【解析】這是醛基、羰基的保護反應(yīng)，最后在酸性條件下水解可重新釋放出醛基、羰基。

10.武慈反應(yīng)：鹵代烴能發(fā)生下列反應(yīng)：

2CHCHBr＋2Na→CH

【解析】這是合成對稱烷烴的首選辦法。

11.已知兩個醛分子在堿性溶液中可以自身加成，加成生成的物質(zhì)加熱易脫水（脫水部位如下框圖所示）。如：

【解析】這是羥醛縮合反應(yīng)，是增長碳鏈的常用辦法。

12.通常情況下,多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,容易自動失水,生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)：

13.烯烴碳原子上連接的羥基中的氫原子容易自動遷移到烯鍵的另一個碳原子上，形成較為穩(wěn)定的羰基化合

物

【解析】烯醇不穩(wěn)定，會重排成醛或酮。

14.堿存在下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚（R—O—R’）：

R－X＋R’OH

【解析】這是威廉遜醚合成法，鹵代烴與醇發(fā)生親核取代反應(yīng)，是合成醚的首選方法。

大題沖關(guān)

1．M：

子金屬離子螯合劑，以下是兩種物質(zhì)的合成路線：

-17-

23氯原子a取代23氯原子a取代反應(yīng)NaOH/HO，2–甲基丙烯

（1）A為烯烴，B中所含官能團名稱是_________，A→B的反應(yīng)類型是_________。

（2）C→D的反應(yīng)條件是____________。

（3）E分子中有2個甲基和1個羧基，的化學(xué)名稱是__________________。

（4）D+F→K的化學(xué)方程式是___________________________________。

（5）下列關(guān)于J的說法正確的是______。

a．可與NaCO溶液反應(yīng)2

b．1molJ與飽和溴水反應(yīng)消耗8molBr2

c．可發(fā)生氧化、消去和縮聚反應(yīng)

（6）G分子中只有1種氫原子，G→J的化學(xué)方程式是_____________________________。

（7）N的結(jié)構(gòu)簡式是______________。

（8）Q+Y→X的化學(xué)方程式是_________________________________________。

【答案】碳碳雙鍵

-18-

-19-

2

．環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體，以下是用烯烴A和羧酸D合成它的一種路線：

回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________。

(2)B→C的反應(yīng)類型為__________。該反應(yīng)還能生成一種與C互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡

式為____________。

(3)D→E的化學(xué)方程式為_____________。

(4)M是H的同分異構(gòu)體，寫出同時滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式_____________。（不考慮立體異構(gòu)）

①1molM與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg；②核磁共振氫譜為兩組峰。

-20-

2加成反應(yīng)CHBrCHBrCH（32加成反應(yīng)CHBrCHBrCH（3

的流程圖如下。則甲的結(jié)構(gòu)簡式為_______，乙的結(jié)構(gòu)簡式為_______。

【答案】CH-CH=CH3

-21-

；3IR譜檢測表明：①分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②分子中含有苯環(huán)、甲氧基(－OCH)，3

；3IR譜檢測表明：①分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②分子中含有苯環(huán)、甲氧基(－OCH)，3

．某研究小組擬合成染料X和醫(yī)藥中間體Y。

已知：

請回答：

(1)下列說法正確的是____________。

A．化合物A能與FeCl溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．化合物C

C．化合物F能發(fā)生加成、取代、還原反應(yīng)．X的分子式是CHNO17222

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式是___________________________________________________。

(3)寫出C+D→E的化學(xué)方程式___________________________。

(4)寫出化合物A(CHO)同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________。10142

1H－NMR譜和

沒有羥基、過氧鍵(－O－O－)。

-22-

2、、B為、F為，含)的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)、、C為。(1)A．化合物A為、D為

(5)設(shè)計以CH=CH和2為原料制2、、B為、F為，含)的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)、、C為。(1)A．化合物A為、D為

_______________。

【答案】BC

、

【解析】由題意知A為

、E為

，不含有酚羥基，不能與FeCl溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，選項A錯誤；B．化合物

，含有氨基，具有弱堿性，選項B正確；C．化合物F為

-23-

4．有機物W在醫(yī)藥和新材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。W的一種合成路線如下:

已知部分信息如下:

-24-

)的合成路線（無機試劑任。________________羰基17或消)的合成路線（無機試劑任。________________羰基17或消去反

ⅱ)

ⅲ)

ⅳ)R是苯的同系物，摩爾質(zhì)量為106g/mol,R的一氯代物有5種不同結(jié)構(gòu):T為一硝基化合物；H分子在核

磁北振氫譜上有5個峰。

ⅴ）1molY完全反應(yīng)生成2molZ,且在加熱條件下Z不能和新制氫氧化銅濁液反應(yīng)，

ⅵ）苯甲酸的酸性比鹽酸弱，苯甲酸與濃硫酸，濃硝酸在加熱條件下主要發(fā)生間位取代反應(yīng)

請回答下列問題:

（1）X的化學(xué)名稱是_______；Z中官能團名稱為_______