2023高考化學(xué)23有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

專I題I梳I理

1.常見官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化的方法

引人的官能團(tuán)引人（或轉(zhuǎn)化）官能團(tuán)的常用方法

烯燒與水的加成反應(yīng)、鹵代燃水解反應(yīng)、

醛（酮）催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、多

OH

糖發(fā)酵、羥醛縮合、醛、酮與格氏試劑反

應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)等

烷燒、烯煌a-H（或茶環(huán)上的烷基＞與鹵素

單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯烽（塊烽）與鹵素單

—X

質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取

代反應(yīng)等

\/

c=c醇類或鹵代燃的消去反應(yīng)等

/\

—CHORCT（）H（伯醇）氧化、烯膝臭氧氧化等

CH.

醛類的氧化、等有機(jī)化合物被酸

COOH

—COOH性KMnO,溶液氧化成6、酯類

的水解、醛（酮）與HCN加成后在酸性條

件下水解生成cr羥基酸等

—coo—酯化反應(yīng)

—NO2硝化反應(yīng)

NH2硝基的還原（Fe/HCl）

2.官能團(tuán)消除與改變的方法

⑴官能團(tuán)的消除

①通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。

②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。

③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。

④通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

⑵官能團(tuán)的改變

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變。如

()n(),

RCH.()H^=^RCHO—*RC()()H

H,O

②通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)。如

消美加成

CHCHOH^-^CH=

32—HzO2十U2

水解

ci—CH2—CH1—ClHO—CH2—CH2—OHo

③通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置。如

消盧加成

。

CH3cH2cH2CH3CHCH2T^rCH3CHCICH3

—HC1十HC1

3.官能團(tuán)保護(hù)的方法

有機(jī)合成過(guò)程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須提前

采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。有時(shí)在引

入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例

如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于酚羥基具有強(qiáng)還原性，

而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故要先硝化，再引入酚

羥基。

4.中學(xué)經(jīng)典的合成路線

(1)一元合成路線

鹵

HCI代NaOH水溶液|0]

烯----->

姓一元醇一元醛一元竣酸

烽加成水解

(2)二元合成路線

二

鹵

烯Br?\a()H水溶碑二元醛F

代二元醇12L二元竣酸

煌加成(水解

環(huán)狀酯

⑶芳香族化合物的合成路線

COOHACOOCH.

芳香酯

命I題I探I究

例1端煥燃在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。

催化劑

2R—C=C-II—?R—C=C—C=C—R+H,

該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)

值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：

CCLCH.(=CH

ClhCHCl|———.CL內(nèi)l)NaNH;

2Glaser反摩

囚AlChnl諭2)H?01r（二H

(D(2)@

BCI)

【答案】

CH2cH20H（：H=（：U,C-CH

人濃硫酸入Br,/CCl4人DNaNH,入

C△―2）H；g（）H

【解析】已知2-苯基乙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0廣、目標(biāo)產(chǎn)物D

C』CH

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為上，由已知物到目標(biāo)產(chǎn)物的碳原子數(shù)相同，

碳骨架結(jié)構(gòu)相同，因此設(shè)計(jì)合成路線只是將官能團(tuán)進(jìn)行改變,

參考題目中制備化合物E的合成路線和③的反應(yīng)可設(shè)計(jì)出制

CH:CH:OHCH=（：H,CHBi＜：H:BrC7：H

八濃硫酸人BrJCCl4-l）NaNH,人

備D的合成路線為消除一OHII引入鹵素原子II轉(zhuǎn)化③的反應(yīng)

例2丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇

的部分路線如下：

co

合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例

見本題題干）。

【答案】

［解析］對(duì)比5心與0和"00cH'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并根據(jù)題給信息可知

需要由C合成◎，官能團(tuán)的變化為由1個(gè)碳碳雙鍵變?yōu)?個(gè)

碳碳雙鍵，聯(lián)想官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，

由。與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成H,：4在NaOH醇溶液中發(fā)生

消去反應(yīng)生成◎；?與產(chǎn)發(fā)生加成反應(yīng)生成CT'CT*與H2

發(fā)生加成反應(yīng)生成or\合成路線流程圖為

cu0G

爵3O

強(qiáng)I化I記I憶

有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法

(1)表達(dá)方式：合成路線圖

,反應(yīng)物_反應(yīng)物-c

A--------?K--------?(??????—>11

反應(yīng)條件反應(yīng)條件

小一g例i：CcHCcHOH—濃硫酸CcH=Cc.HT—Bn?

321./UVz22

產(chǎn)-產(chǎn)F產(chǎn)-產(chǎn)

BrBr