液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇_第1頁
液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇_第2頁
液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇_第3頁
液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇_第4頁
液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇_第5頁
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文檔簡介

液體三氧化硫生產(chǎn)與儲運(yùn)工藝的選擇嚴(yán)務(wù)本【摘要】介紹了SO3蒸發(fā)和冷凝工藝參數(shù)的選擇、液體SO3成品的儲存與運(yùn)輸發(fā)煙硫酸混溶作業(yè),以及環(huán)境保護(hù)等相關(guān)經(jīng)驗(yàn)。針對液體SO3生產(chǎn)中出現(xiàn)的諸多問題,指出在液體SO3生產(chǎn)中要防止蒸發(fā)器產(chǎn)生“過度蒸發(fā)”,即控制蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于25%。認(rèn)為采用“暖房”是解決液體SO3成品儲存簡易、有效的措施。%SomeexperienceswithprocessparameterselectionforSO3evaporationandcondensation,storageandtransportationofliquidSO3,oleummixingandenvironmentalprotectioninproductionofliquidsulphurtrioxidearedescribed.TheimportanceofpreventingexcessiveevaporationofSO3is:emphasized.Afterevaporation,themassfractionoffreeSO3inoleumshouldnotbelessthan25%.ConservatoryisconsideredasasimpleandeffectivemeasureforsafestorageofliquidSO3product.【期刊名稱】《硫酸工業(yè)》年(卷),期】2012(000)005【總頁數(shù)】5頁(P9-13)關(guān)鍵詞】液體三氧化硫;生產(chǎn);蒸發(fā);冷凝;儲存;運(yùn)輸作者】嚴(yán)務(wù)本作者單位】大連旅順長城不銹鋼有限公司,遼寧大連116049【正文語種】中文【中圖分類】TQ111.11985年,大連化學(xué)工業(yè)公司(以下簡稱大連化工)為配合大連市某引進(jìn)項(xiàng)目需生產(chǎn)液體SO3產(chǎn)品。借鑒吉林化學(xué)工業(yè)公司和上海硫酸廠試生產(chǎn)液體SO3的經(jīng)驗(yàn),大連化工利用內(nèi)部閑置設(shè)備改裝組合于1987年建成了1套1kt/a液體SO3裝置。由此,對液體SO3工業(yè)生產(chǎn)進(jìn)行了探索,采用“暖房”比較成功地解決了液體SO3的儲存問題,掌握了液體SO3聚合體的生成條件和控制措施。20多年來,因市場需求我國液體SO3工業(yè)生產(chǎn)得到了很大發(fā)展,有自主開發(fā)的技術(shù)和裝備,也有從國外引進(jìn)的裝置,滿足了有關(guān)行業(yè)對液體SO3的需要,促進(jìn)了這些行業(yè)的發(fā)展。液體SO3生產(chǎn)主要包括蒸發(fā)和冷凝2個(gè)化工操作單元,通常在硫酸裝置一吸塔旁并聯(lián)設(shè)置發(fā)煙硫酸吸收塔及其循環(huán)酸系統(tǒng)用以吸收SO3,控制循環(huán)酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于或等于25%;引出部分游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于或等于25%的循環(huán)酸進(jìn)行預(yù)熱,預(yù)熱后的發(fā)煙硫酸進(jìn)入SO3蒸發(fā)器再加熱蒸發(fā);蒸發(fā)出的三氧化硫氣體進(jìn)入冷凝器冷凝得到液體SO3成品,自流入成品儲槽。目前,國內(nèi)廠家對液體SO3生產(chǎn)控制參數(shù)如進(jìn)蒸發(fā)器發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)、蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及相應(yīng)的蒸發(fā)溫度,還有液體SO3成品儲存溫度等是不一樣的?,F(xiàn)根據(jù)筆者的實(shí)踐和體會談?wù)剛€(gè)人的見解。SO3蒸發(fā)工藝參數(shù)的選擇目前,采用加熱蒸發(fā)游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)27%~32%的發(fā)煙硫酸得到SO3氣體,—般控制蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于15%[1]。較多廠家控制蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%和22%[2]。有的企業(yè)還采用2個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián)進(jìn)行SO3蒸發(fā),蒸發(fā)器I操作溫度為133工,將游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的發(fā)煙硫酸蒸發(fā)到25%,得到硫酸和水含量均極低的氣態(tài)SO3,用于制造液體SO3產(chǎn)品。蒸發(fā)器口操作溫度提高到146工,將游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%的發(fā)煙硫酸蒸發(fā)到20%,得到硫酸含量較多的氣態(tài)SO3,用于制造游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%的發(fā)煙硫酸[3]。進(jìn)入蒸發(fā)器的發(fā)煙硫酸起始濃度越高,沸點(diǎn)越低,越易于蒸發(fā),能耗低。但是根據(jù)傳質(zhì)過程介質(zhì)分壓的影響,即吸收生成的發(fā)煙硫酸其游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般只能達(dá)到35%;同時(shí)發(fā)煙硫酸濃度提高,黏度急速增加,且游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%~35%的發(fā)煙硫酸易凝固,對生產(chǎn)操作帶來很多困難和制約因素。所以,通常進(jìn)蒸發(fā)器的發(fā)煙硫酸游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制為30%~32%,操作運(yùn)行是可行的,停車前必須將發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)降下來。控制蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)實(shí)際是為克服材料的腐蝕問題。游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%的發(fā)煙硫酸在沸騰時(shí)(沸點(diǎn)16FC)對碳鋼腐蝕嚴(yán)重,但在80工以下,碳鋼在各種濃度的發(fā)煙硫酸中都是比較穩(wěn)定的,這在長期運(yùn)行實(shí)踐中已被證明?!读蛩崾謨浴繁砻?,在相同溫度下,游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%的發(fā)煙硫酸處于碳鋼腐蝕曲線的拐點(diǎn),游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于或等于25%的發(fā)煙硫酸對碳鋼腐蝕加劇,高于25%則對碳鋼腐蝕減緩[4]。介質(zhì)為游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5%的發(fā)煙硫酸時(shí),不推薦使用碳鋼材料的設(shè)備;介質(zhì)為游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%~15%的發(fā)煙硫酸時(shí),使用碳鋼材料的設(shè)備須謹(jǐn)慎[5]。在1985年前蘇聯(lián)出版的《硫酸工藝學(xué)》附錄17中,鋼在發(fā)煙硫酸中的腐蝕速率顯示:牌號CT.3碳鋼(相當(dāng)于我國當(dāng)時(shí)的碳鋼牌號A3),在游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%的發(fā)煙硫酸中,100C時(shí)的腐蝕速率為0.101mm/a,130C時(shí)為0.534mm/a;在游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%的發(fā)煙硫酸中,100C時(shí)的腐蝕速率為0.114mm/a,130C時(shí)為0.184mm/a,160C時(shí)為0.463mm/a;在游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11.5%的發(fā)煙硫酸中,100C時(shí)的腐蝕速率為0.124mm/a[6]。吉林化學(xué)工業(yè)公司顏料廠王淑蘭等人認(rèn)為,游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸在150工以下時(shí),對碳鋼腐蝕并不嚴(yán)重,腐蝕速率不超過0.5mm/a[1]。綜上所述,液體SO3生產(chǎn)中蒸發(fā)器入口發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)宜控制在30%~32%,出口宜控制在25%,相應(yīng)的蒸發(fā)溫度為133工,這樣操作能保證蒸發(fā)器的平穩(wěn)、持久運(yùn)行。通過適當(dāng)增加蒸發(fā)器的發(fā)煙硫酸循環(huán)量,可提高單位發(fā)煙硫酸的SO3蒸出量。同時(shí)由于提高了起始發(fā)煙硫酸和蒸發(fā)后發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù),蒸發(fā)溫度相應(yīng)降低。這樣操作提高了蒸發(fā)器運(yùn)行的安全系數(shù),延長了裝置的運(yùn)行周期。蒸發(fā)器的結(jié)構(gòu)、應(yīng)用材質(zhì)及熱源SO3蒸發(fā)器的結(jié)構(gòu)形式主要有蒸發(fā)甑式(平底鍋)、列管浸沒式和列管液膜式(有立式和臥式之分)。臥式列管蒸發(fā)器熱源流體(一般為硫酸系統(tǒng)轉(zhuǎn)化氣或蒸汽)走管程,被加熱的發(fā)煙硫酸走殼程,列管全部被浸沒并保持一定液位,蒸發(fā)空間充裕,雖占地面積相對較大,但操作平穩(wěn)。立式列管蒸發(fā)器熱源一般走殼程,被加熱的發(fā)煙硫酸走管程,占地面積小,蒸發(fā)空間有限(也有另設(shè)置平衡溢流桶)。至于膜式蒸發(fā)器,操作時(shí)必須嚴(yán)格控制頂部液體分布器,保證發(fā)煙硫酸均勻流進(jìn)蒸發(fā)器管程,防止個(gè)別列管因進(jìn)酸量小而導(dǎo)致發(fā)煙硫酸過度蒸發(fā)。結(jié)構(gòu)形式多樣化的蒸發(fā)器所用的材質(zhì)也較多。列管材質(zhì)有0號、10號、20號碳鋼,304不銹鋼及316不銹鋼;殼體及花板材質(zhì)均以碳鋼為主。各種材質(zhì)的蒸發(fā)器運(yùn)行初期情況都不錯(cuò),但是長久運(yùn)行后,都不同程度地產(chǎn)生過一些問題,特別是產(chǎn)量大、運(yùn)行周期長的蒸發(fā)器問題尤為突出。究其原因,筆者認(rèn)為還是“過度蒸發(fā)”,特別是一些蒸發(fā)溫度控制較高(140工以上)的蒸發(fā)器更是如此。SO3蒸發(fā)器的熱源一般為硫酸裝置轉(zhuǎn)化氣或蒸汽。以煤氣或者燃煤作為熱源的SO3蒸發(fā)器,由于熱效率太低,當(dāng)前基本上已經(jīng)被淘汰。以蒸汽為熱源的蒸發(fā)器,操作平穩(wěn),熱效率高;若用轉(zhuǎn)化氣作為蒸發(fā)器的熱源,須根據(jù)硫酸系統(tǒng)轉(zhuǎn)化工序熱平衡情況決定。當(dāng)然,如有廢熱發(fā)電裝置的“乏汽”可利用,將是蒸發(fā)器熱源的最佳選擇。對于SO3蒸發(fā)器的蒸發(fā)空間和蒸發(fā)面積,筆者認(rèn)為適當(dāng)取大一些較好。發(fā)煙硫酸預(yù)熱器大連化工首套液體SO3裝置選用了1臺臥式U形管殼式換熱器(F=138m2),換熱面積不小,但換熱器效果不好。究其原因是當(dāng)時(shí)對預(yù)熱器了解不深,不清楚如何控制發(fā)煙硫酸的濃度,加上殼程擋板可能存在死角,開車不久就發(fā)生了泄漏,好在當(dāng)時(shí)發(fā)煙硫酸的產(chǎn)量不高,對發(fā)煙硫酸吸收塔及SO3蒸發(fā)器沒有造成太大的影響。發(fā)煙硫酸預(yù)熱器的樣式較多,有立式、臥式、列管式和套管式,也有螺旋板式及新型板式。根據(jù)實(shí)際操作對比,螺旋板(或新型板)式換熱器的優(yōu)點(diǎn)突出,換熱效果好,預(yù)熱后進(jìn)入蒸發(fā)器的發(fā)煙硫酸溫度比用管殼式換熱器要提高5工左右(天津硫酸廠改為螺旋板式換熱器后通報(bào)的數(shù)據(jù)),這時(shí)SO3蒸發(fā)熱耗降低非常明顯。SO3冷凝2.1工藝參數(shù)的選擇充分掌握液體SO3作業(yè)溫度區(qū)間比較窄的特點(diǎn),對氣體SO3冷凝過程進(jìn)行操作控制是非常必要的。筆者曾應(yīng)用過立式及臥式管殼式冷凝器,殼程冷介質(zhì)為水或空氣,運(yùn)行效果較好,冷凝后液體SO3成品直接進(jìn)入成品儲槽,無需再次冷卻。大連化工首套SO3生產(chǎn)系統(tǒng)的冷凝器是一臺立式管殼式冷凝器,因現(xiàn)場沒有循環(huán)冷卻水源,開車前臨時(shí)新增一溫水(35~40工)循環(huán)系統(tǒng),設(shè)置循環(huán)槽(0600mmx600mm)收集蒸發(fā)器的蒸汽冷凝液。開車時(shí),先放入自來水并用蒸汽加熱,水溫控制在35~40工,然后啟動循環(huán)水泵,先輸送到液體SO3成品儲槽保溫水夾套中。該夾套應(yīng)完全避開液體SO3成品儲槽殼體上的所有焊縫,包括所有接管管口焊縫,避免水漏入儲槽引起爆炸。溫水從成品儲槽水夾套出來后,從下部進(jìn)入冷凝器殼程,出來后即返回溫水循環(huán)槽。開車正常后,蒸發(fā)器的蒸汽冷凝液回水可基本滿足溫水循環(huán)系統(tǒng)控制條件的要求,水溫在35~40工,可不添加新鮮水。2.2作業(yè)要點(diǎn)大連化工第一套液體SO3裝置開車2年后,發(fā)生冷凝器泄漏事故。這次事故后SO3冷凝器改成空氣冷凝,并在低壓風(fēng)機(jī)的出口管上串聯(lián)一蒸汽散熱器,把空氣加熱至35~40工再進(jìn)入臥式冷凝器殼程,使用后排空。所以SO3冷凝器冷卻介質(zhì)采用水或空氣都是可行的,用空氣更為安全可靠。這里主要討論一下SO3冷凝器的開車作業(yè)要點(diǎn),特別是系統(tǒng)停止生產(chǎn)液體SO3—段時(shí)間后再次開車。冷凝器的開車操作必須進(jìn)行整體預(yù)熱,熔化冷凝器內(nèi)殘存的SO3結(jié)晶。而且必須在蒸發(fā)器達(dá)到蒸發(fā)溫度之前,將冷凝器整體預(yù)熱,因?yàn)閱慰空舭l(fā)器蒸出的氣體SO3來熔化SO3結(jié)晶是不夠的,以冷凝器出口視鏡見到液體流動為達(dá)到預(yù)熱要求的標(biāo)志。為縮短系統(tǒng)的開車時(shí)間,筆者曾采取直接用低壓蒸汽通入冷凝器殼程來進(jìn)行加熱化凍,這樣很快就能見到冷凝器出口視鏡有液體流動,此時(shí)立即切換熱空氣保溫。其目的是實(shí)現(xiàn)操作平穩(wěn)安全,避免蒸發(fā)、冷凝不同步而出現(xiàn)“冒煙”。液體SO3成品儲存及運(yùn)輸液體SO3存在a-S03、p-SO3、y-SO3和“SO3等4種形態(tài)。高濃度發(fā)煙硫酸(游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%~30%)蒸發(fā)、冷凝獲得的液體SO3,實(shí)際上是多種聚合體的混合物。環(huán)境溫度決定了出現(xiàn)何種結(jié)晶聚合體,維持液體SO3的溫度區(qū)間非常窄。美國杜邦公司控制的溫度區(qū)間為37~43°C、英國卜內(nèi)門公司為35~40工。據(jù)筆者觀察,液體SO3在30C左右很快就出現(xiàn)羽毛狀晶花,且流動性差;如果在40C以上,液體氣化率就升高。所以液體SO3不太適合用泵輸送,應(yīng)盡量少攪動,宜采用靜壓自流方式或用高壓氮?dú)?、干燥壓縮空氣輸送。關(guān)于儲存液體SO3的容器,包括液體SO3生產(chǎn)用的成品儲槽及運(yùn)輸用的容器(鋼瓶及槽車),都應(yīng)考慮因溫度下降而出現(xiàn)結(jié)晶固化的可能,特別是運(yùn)輸用的容器。參考美國機(jī)械工程師協(xié)會提出的標(biāo)準(zhǔn):以a-SO3熔點(diǎn)62.3工時(shí)的蒸氣壓為158.5kPa,設(shè)計(jì)時(shí)取耐壓為344.7kPa,也就是只考慮前3種結(jié)晶聚合體熔化時(shí)的蒸氣壓。結(jié)合我國具體情況,將液體SO3裝置中冷凝器后儲運(yùn)液體SO3容器的耐壓定為588.0kPa;同時(shí)根據(jù)北方氣候條件,針對液體SO3商品運(yùn)輸鋼瓶可能出現(xiàn)第四種結(jié)晶聚合體,選定了耐壓為1568.0kPa的運(yùn)輸鋼瓶。大連化工第一套液體SO3裝置的成品儲存采用溫水夾套保溫儲槽,因輔助設(shè)施不完善,操作管理措施不力,經(jīng)常出現(xiàn)第四種結(jié)晶聚合體S-SO3,很難處理。因此,確定把儲槽設(shè)置在暖房里,即把暖房單獨(dú)設(shè)在大廠房中并與其他場所隔離,接入低壓蒸汽加熱,采用通風(fēng)措施維持室內(nèi)溫度在35~40工;室內(nèi)的液體SO3成品儲槽、管線、閥門及附屬儀表等均裸露,達(dá)到操作管理一步到位,效果非常好,完全消除了初建時(shí)的種種麻煩。為方便灌裝或混溶,液化SO3要求盡量少攪動,所以將暖房設(shè)在大廠房的二層(標(biāo)高4.5m)。這樣可利用位差靜壓自流至地面,直接灌裝鋼瓶或混溶游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的發(fā)煙硫酸。此外,待灌裝結(jié)束后,液體SO3成品灌裝用的軟管需接于罐區(qū)廢煙氣回收管上,待軟管內(nèi)的殘存液體SO3揮發(fā)完后(約20min),將軟管卸下,圈形對接存放在暖房中備用。負(fù)壓區(qū)廢煙氣回收管上的閥門平時(shí)都關(guān)閉。4混溶操作生產(chǎn)游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%發(fā)煙硫酸4.1混溶操作生產(chǎn)流程游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%發(fā)煙硫酸的生產(chǎn)主要有2種方法,一種是在填料吸收塔噴淋游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸,吸收從蒸發(fā)器蒸出的申(SO3)約為100%的氣體。當(dāng)發(fā)煙硫酸的游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到65%時(shí),仍需維持循環(huán)。因?yàn)橛坞xSO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%發(fā)煙硫酸的凝固點(diǎn)為21.8工;游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.79%時(shí),凝固點(diǎn)升至35.15°C;游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%時(shí),凝固點(diǎn)降低至-0.35°C[7],所以當(dāng)生產(chǎn)的發(fā)煙硫酸凝固點(diǎn)處于較高溫度時(shí)絕對不能停車,否則系統(tǒng)中的介質(zhì)將會凍結(jié),要恢復(fù)系統(tǒng)正常運(yùn)行將非常困難。另一種方法是利用液體SO3與游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸進(jìn)行混溶操作獲得游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%的發(fā)煙硫酸,一般采取從高到低進(jìn)行混溶操作。筆者曾為某硫酸廠修改混溶流程。先將液體SO3放入游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%發(fā)煙硫酸計(jì)量槽中混溶,然后啟動液下泵自身循環(huán);再加入游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸,在循環(huán)中完成游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%發(fā)煙硫酸的混溶,合格后送到發(fā)煙硫酸儲罐。該循環(huán)過程需串聯(lián)1套管殼式酸冷卻器,來移走混溶過程產(chǎn)生的熱量。后又在此混溶流程中增加1臺噴射混酸器。游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸靠負(fù)壓吸入到噴射器內(nèi)完成混溶;這樣操作混溶速度快,SO3分解跑溢損失少,流程中再串聯(lián)1臺板式換熱器移除混酸熱。同時(shí)在噴射混酸器出口穩(wěn)流管處設(shè)1臺酸度自動測定儀,根據(jù)信號控制游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%發(fā)煙硫酸量,即可達(dá)到一次完成混溶操作,無需進(jìn)行混溶循環(huán)。4.2液體SO3與游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的發(fā)煙硫酸之比大連化工液體SO3裝置沒有考慮生產(chǎn)游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的發(fā)煙硫酸,所以液體SO3成品儲槽容積較大(工作壓力為588kPa),暖房亦較大。液體SO3維持正常液態(tài)的溫度區(qū)間很小,如上所述需暖房(35~40工)儲存,不然操作非常困難。但是游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%發(fā)煙硫酸的儲存情況就大為改善。它的凝固點(diǎn)為-0.35°C,—般地區(qū)考慮儲存罐區(qū)環(huán)境溫度達(dá)5°C即可。這樣就可以盡量縮小液體SO3的儲存量。液體SO3生產(chǎn)出來后,立即混溶成游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的發(fā)煙硫酸儲存,其儲罐屬常壓設(shè)備。5液體SO3儲運(yùn)設(shè)備管理目前,國內(nèi)液體SO3都是通過汽車運(yùn)輸灌裝鋼瓶及槽車運(yùn)輸,運(yùn)輸距離遠(yuǎn)近不一。當(dāng)時(shí),大連化工的液體SO3運(yùn)往北京、河北、山東、四川、江蘇、黑龍江等地時(shí),這些鋼瓶中的液體SO3不添加穩(wěn)定劑,運(yùn)輸途中自然冷卻,液體SO3結(jié)晶固化。目前,常用水浴或低壓蒸汽加熱,以及采用解凍室(約65工)這兩種方法進(jìn)行鋼瓶解凍。采用65°C的暖房解凍室,鋼瓶在室內(nèi)整體緩慢加熱24-36h直至完全解凍,這種方法安全平穩(wěn)。解凍后將鋼瓶移入35-40C的暖房降溫后存放待用,這樣才能獲得合格的液態(tài)S03。根據(jù)北方氣候條件,液體SO3可能出現(xiàn)第四種聚合體S-SO3,熔點(diǎn)為95C,為其設(shè)計(jì)的1568kPa儲運(yùn)鋼瓶的解凍方法是在溫度100C的暖房解凍室加熱24-36h,解凍后鋼瓶移入35-40C的暖房中存放待用。無論65C或100C解凍,都必須滿足在最高熔點(diǎn)下聚合體的飽和蒸氣壓要求,也就是鋼瓶在密閉情況下加熱,其中的SO3由固態(tài)向液態(tài)完成轉(zhuǎn)變,是帶壓加熱過程[3]。運(yùn)輸液體SO3槽車的解凍設(shè)施,可在槽車底部縱向焊1根設(shè)有不銹鋼套管的電加熱棒。當(dāng)?shù)竭_(dá)卸貨點(diǎn)后根據(jù)情況送電加熱,電加熱棒使液體SO3結(jié)晶熔化后,再用壓縮空氣壓出液體SO3。此外,液體SO3鋼瓶或槽車重新灌裝時(shí),筆者也遇到了不少麻煩,主要是需要把鋼瓶或槽車內(nèi)殘留的固體SO3清除干凈后才能再灌裝液體SO3。經(jīng)摸索,筆者成功采用了65C的暖房解凍室來整體加熱熔化鋼瓶內(nèi)殘存的固體SO3,并將SO3氣體引入干燥塔入口進(jìn)行回收。經(jīng)處理后的鋼瓶(槽車)可再灌裝液體S03。6裝置與環(huán)境液體SO3生產(chǎn)中,發(fā)煙硫酸的循環(huán)槽、成品儲罐、SO3蒸發(fā)循環(huán)槽、游離SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%的發(fā)煙硫酸混溶計(jì)量槽及其儲罐和液體SO3成品儲罐等,它們中存留的液體SO3未凝氣體及防爆膜排泄氣體,都是富含SO3的正壓氣體。這些氣體具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,且對環(huán)境影響不利。過去在硫鐵礦制酸裝置單獨(dú)生產(chǎn)發(fā)煙硫酸時(shí),將這些釋放SO3的設(shè)備密閉后,用管道引入干燥塔入口負(fù)壓系統(tǒng)回收利用,以此改善操作環(huán)境。但在液體SO3生產(chǎn)中

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