20151醫(yī)用有機(jī)化學(xué)課件第一章緒論

醫(yī)用有機(jī)化學(xué)授課教師：楊麗珠辦

公 室：求真樓A203-2（11A203-2）聯(lián)系方式：

（670522）課程網(wǎng)址：學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的方法課前預(yù)習(xí)—上課認(rèn)真聽(tīng)講、記筆記—課后復(fù)習(xí)、做題認(rèn)真做實(shí)驗(yàn)：理論和實(shí)際相結(jié)合及時(shí)解決疑難問(wèn)題勤記憶：機(jī)械記憶→掌握內(nèi)在規(guī)律→理解記憶。選擇合適的參考書(shū)：醫(yī)學(xué)院校使用第一節(jié)

有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)有機(jī)化合物（organic

compound)：1848年德國(guó).葛梅林(L.Gmelin)和凱庫(kù)勒(A.Kekule)“含碳的化合物”,但是一氧化碳，二氧化碳，碳酸鹽及金屬氰化物屬無(wú)機(jī)物。近代

德國(guó).肖萊馬(C.Schorlemmer)“碳?xì)浠衔铮N）及其衍生物”。有機(jī)化學(xué)（organic

chemistry)是研究有機(jī)化合物的來(lái)源、組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備及其轉(zhuǎn)化規(guī)律的科學(xué)。第一章

緒論鍵的極性與極化性(補(bǔ)充)定義：組成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子間共用電子對(duì)的電子云的分布。對(duì)稱(chēng)（非極性）共價(jià)鍵：電子云對(duì)稱(chēng)分布不對(duì)稱(chēng)（極性）共價(jià)鍵：電子云靠近電負(fù)性較大的原子，帶部分負(fù)電荷（用δ－表示）；電負(fù)性較小的原子則帶部分正電荷（用δ+表示）。μ=q.dq

:正電荷或者負(fù)電荷中心電量單位：Cd

:正負(fù)電荷中心間距離單位：m偶極距是向量,用一箭頭表示指向鍵的負(fù)電荷端偶極矩μ

（單位：德拜D/C.m

）極性鍵與極性分子雙原子分子：非極性鍵－－非極性分子極性鍵 －－極性分子，成鍵原子的電負(fù)性相差愈大，鍵的極性愈強(qiáng)。電負(fù)性順序：F>O>N，Cl>Br>C，H多原子分子：正負(fù)電荷的中心重疊，則μ＝0，非極性分子正負(fù)電荷的中心不重疊，則μ≠0

，極性分子例如：鍵的極化極化：在外電場(chǎng)影響下，共價(jià)鍵的電子云密度重新分布，鍵的極性發(fā)生變化。極化度：鍵極化的難易程度極化度極化度與成鍵原子的體積、電負(fù)性、鍵的種類(lèi)、外電場(chǎng)強(qiáng)度有關(guān)。體積大、電負(fù)性小，鍵的極化度大。極化度順序：C-I

＞C-Br＞C-Cl＞C-F極性順序：C-F＞C-Cl＞C-Br

＞C-I第五節(jié)

有機(jī)化學(xué)的反應(yīng)類(lèi)型一、按化學(xué)鍵的斷裂和生成分類(lèi)（一）協(xié)同反應(yīng)（了解）舊鍵斷裂和新鍵形成都相互協(xié)調(diào)地在同一步驟中完成的反應(yīng)稱(chēng)為協(xié)同反應(yīng)。協(xié)同反應(yīng)往往有一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)。（二）自由基反應(yīng)均裂由均裂生成的帶有未成對(duì)電子的原子或原子團(tuán)叫游離基或自由基。分子經(jīng)過(guò)均裂而發(fā)生的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)。產(chǎn)生均裂反應(yīng)的條件共價(jià)鍵本身多數(shù)為非極性共價(jià)鍵或極性較小光照、高溫自由基引發(fā)劑（如：過(guò)氧化物）（三）離子型反應(yīng)異裂碳與其它原子間的σ鍵斷裂時(shí)，可得到碳正離子或碳負(fù)離子經(jīng)過(guò)共價(jià)鍵的異裂生成離子的反應(yīng)叫做離子型反應(yīng)。產(chǎn)生異裂反應(yīng)的條件共價(jià)鍵本身多數(shù)為極性共價(jià)鍵，極性越強(qiáng)，越易異裂催化劑極性溶劑反應(yīng)中間體來(lái)自共價(jià)鍵的均裂和異裂，如碳自由基、碳正離子，碳負(fù)離子

都是活性中間體。活性中間體：一般非?；顫姟⒉环€(wěn)定、壽命短。離子型反應(yīng)正離子：缺電子化合物：親電試劑親電反應(yīng)：由親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)負(fù)離子：親核試劑有孤對(duì)電子：親核反應(yīng)：由親核試劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)游離基加成反應(yīng)游離基取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)親核加成反應(yīng)親電取代反應(yīng)親電加成反應(yīng)取代反應(yīng)加成反應(yīng)游離基型反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)離子型反應(yīng)親電反應(yīng)親核反應(yīng)有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型二、按反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)關(guān)系分類(lèi)（一）加成反應(yīng)兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反應(yīng)。如：R

CH

CH2H2

Ni

R

CH2

CH3Cl2（二）取代反應(yīng)一個(gè)原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。如：hvCH4

+

CH3Cl

+

HCl（三）重排反應(yīng)化學(xué)鍵斷裂和形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，會(huì)引起原子的排列方式發(fā)生改變，形成組成相同，結(jié)構(gòu)不同的新分子的反應(yīng)。R1

R4R2

C

C

R5R3

OHR1

R4R2

C

C

R5R3

2H+(-H

O)R2

R3R4R1

C

C

R5OH

R4R1

C

C

R5R2

R3重排H2O(-H+)（四）消除反應(yīng)有機(jī)化合物失去部分原子或功能基（稱(chēng)為離去基）的反應(yīng)。會(huì)生成不飽和的化合物。CH3CH2OH

加熱（五）氧化還原反應(yīng)H2C

CH2

H2O多數(shù)氧化反應(yīng)表現(xiàn)為分子中加氧或去氫，多數(shù)還原反應(yīng)表現(xiàn)為分子中加氫或去氧。RCH=CHR'

+

KMnO4R

CH

CH

R'OH

OH（六）縮合反應(yīng)兩個(gè)或兩個(gè)以上有機(jī)分子相互作用后以共價(jià)鍵結(jié)合成一個(gè)大分子的反應(yīng)。常伴有失去水分子等小分子。RCOOH

+

R'OH

RCOOR'

+

H2O（七）熱裂反應(yīng)無(wú)試劑存在，化合物在高溫發(fā)生鍵的斷裂的反應(yīng)。如石油的裂解。CH3CH2CH2CH3加熱加壓CH4CH3CH3CH2CH=CHCH3H2CH3CH=CH2CH2=CH2（八）聚合反應(yīng)含有雙鍵或三鍵的化合物，以及含有雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的化合物在適當(dāng)條件下