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滌綸聚酯切片的生產(chǎn)PET的生產(chǎn)大致可以分為兩個(gè)階段:第一是由基本原料對(duì)二甲苯、甲苯、鄰苯二甲酸酐等制取聚酯中間體對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿幔≒TA)。第二階段是由對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿幔≒TA)和乙二醇進(jìn)行酯交換或酯化,生成聚酯單體對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(BHET或DGT),進(jìn)而縮聚成PET。聚酯生產(chǎn)工藝主要有酯交換法(DMT法)和直接酯化法(PTA法)。DMT法是PET的最早的工藝路線,主要用DMT與EG發(fā)生酯交換反應(yīng)來(lái)生成聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),后者是以PX氧化生產(chǎn)的精對(duì)苯二甲酸(PTA)為原料,直接酯化縮聚生產(chǎn)PET的工藝路線,簡(jiǎn)稱(chēng)PTA法。由于PX屬于石化工業(yè)的副產(chǎn)物,其價(jià)格走勢(shì)受原油價(jià)格的影響很大。PET的大致生產(chǎn)工藝路線:PX:對(duì)二甲苯;OX:鄰二甲苯;CTA:粗對(duì)苯二甲酸MTA:中純度對(duì)苯二甲酸MeOH:甲醇PTA:精對(duì)苯二甲酸EG:乙二醇DMT:對(duì)苯二甲酸二甲酯BHET:對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯第一亨格爾法、第二亨格爾法不利于連續(xù)化、大型化的生產(chǎn)。因?yàn)槭褂昧薑OH是成本過(guò)高。EG是由乙烯先氧化為環(huán)氧乙烷再進(jìn)行水化制得。DMT法的連續(xù)生產(chǎn)工藝主要有法國(guó)羅納普朗克(Rhone—Poulenc)公司和日本帝人公司的技術(shù)。PTA法連續(xù)生產(chǎn)工藝主要有德國(guó)吉瑪公司(Zimmer)、美國(guó)杜邦公司(DuPont)、瑞士伊文達(dá)公司(Inventa)和日本鐘紡公司(Konebo)等幾家技術(shù)。其中德國(guó)吉瑪、瑞士伊文達(dá)和日本鐘紡的技術(shù)都是“五釜流程”,美國(guó)杜邦公司的技術(shù)是“三釜流程”。它們的縮聚工藝條件基本相似,但酯化工藝條件差別較大?!拔甯鞒獭辈捎幂^低溫度和壓力,而“三釜流程”則采用高EG/PTA(摩爾比)和較高的酯化反應(yīng)溫度,強(qiáng)化反應(yīng)條件,加快反應(yīng)速度,以縮短反應(yīng)停留時(shí)間??偟姆磻?yīng)時(shí)間“五釜流程”約為10小時(shí),三釜流程約為3.5小時(shí)。DMT法與PTA直接酯化法比較起來(lái),有投資成本高、消耗大,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),中間因產(chǎn)生有毒的副產(chǎn)物甲醇而增加成本等缺點(diǎn),因此,如今聚酯聚合主要是利用PTA直接酯化法。八十年代后開(kāi)始興建的PET生產(chǎn)裝置,尤其是大規(guī)模單品種裝置,大都采用PTA法直接酯化連續(xù)縮聚生產(chǎn)工藝。PTA法的反應(yīng)原理:主要反應(yīng)式包括酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng)PTA溶液+2EG200?260?!籅HET+2H2O

nBHET輻260?280?!鉖ET+(n-1)EG聚酯的PTA法生產(chǎn)工藝流程:首先加入催化劑對(duì)原料進(jìn)行機(jī)械混合,形成PTA和EG進(jìn)入第一酯化/酯交換反應(yīng)器,反應(yīng)在較高壓力(0.18MPa)和溫度(260?265°C)下進(jìn)行,生成的低聚物進(jìn)入第二串級(jí)攪拌式反應(yīng)器,在較低壓力(0.05Mpa)和較高溫度(270?275C)下進(jìn)行反應(yīng)。然后在低于常壓(70kPa)和較高溫度(275°C)下,藉第3臺(tái)串級(jí)反應(yīng)器預(yù)聚合(采用翻滾式),生成預(yù)聚物;再在較低壓力(7kPa)和較高溫度(284?285C)下進(jìn)行攪拌,除去二氧化鈦凝固粒子及其它固體雜質(zhì)。再于1?2kPa和286C下進(jìn)一步縮聚,經(jīng)精制器過(guò)濾后,使最終縮聚物進(jìn)行造?;蛑苯舆M(jìn)行熔融紡絲。目前世界上絕大多數(shù)PET生產(chǎn)仍主要采用銻的催化劑,其他還有鍺和鈦類(lèi)催化劑。銻為重金屬可能危害人類(lèi)健康;在聚合生產(chǎn)中要對(duì)含有銻的乙醇?xì)埩粑镞M(jìn)行處理,在下游紡絲染色過(guò)程中,泄漏的銻會(huì)污染生產(chǎn)水,造成環(huán)境污染,這都增加了廠家的處理費(fèi)用。然而使用鈦催化劑在縮聚階段時(shí),水會(huì)將部分的鈦轉(zhuǎn)化為T(mén)iO2,催化劑的活性就會(huì)降低,從而在聚酯產(chǎn)品中產(chǎn)生沉淀。此外,鈦催化劑還會(huì)使聚酯發(fā)黃,影響產(chǎn)品質(zhì)量。鍺因有高昂的價(jià)格,這些都限制了它們的廣泛使用。而很多下游廠商,尤其是運(yùn)動(dòng)服裝生產(chǎn)廠家對(duì)不含銻的催化劑或不含重金屬的催化劑非常感興趣。目前很多生產(chǎn)廠家和工程公司致力于開(kāi)發(fā)不含銻、對(duì)環(huán)境友好的催化劑系統(tǒng)。如含稀土元素、鋁、硅、鋯、鈉金屬及其混合使用的催化劑系統(tǒng),德國(guó)一些廠開(kāi)發(fā)了C-94催化劑,吉瑪公司開(kāi)發(fā)的工業(yè)化商品名為Ecocat(其中用于纖維生產(chǎn)的為EcocatT,用于瓶等包裝聚酯為Eco2catB),被用于生產(chǎn)聚酯產(chǎn)品。體現(xiàn)了聚酯生產(chǎn)向清潔化發(fā)展的趨勢(shì)。DMT的生產(chǎn)工藝流程:常用的穩(wěn)定劑有:亞磷酸、磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三苯酯(TPP)三、滌綸聚酯切片產(chǎn)能分布根據(jù)2005-200

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