陳言創(chuàng)新答辯中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院

苯胺基亞胺鎳催化劑的合成及催化環(huán)烯烴和α-烯烴的均聚和共聚研究答辯人：陳言指導(dǎo)老師：伍青教授中山大學(xué)高分子所創(chuàng)新基金資助項(xiàng)目

后過(guò)渡金屬催化環(huán)烯烴加成聚合第一章緒論后過(guò)渡金屬烯烴聚合催化劑是繼Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑之后興起的一類新型烯烴聚合催化劑。降冰片烯（又名雙環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯）Ni催化劑對(duì)NBE聚合催化活性高，NBE空間結(jié)構(gòu)特殊，催化劑不需要很大空間位阻。均聚物為加成聚合產(chǎn)物，分子量幾十萬(wàn)和一百萬(wàn)之間，能夠溶解于常見(jiàn)的有機(jī)氯代溶劑。茂金屬/MAO體系非茂前過(guò)渡金屬催化體系后過(guò)渡金屬催化體系。降冰片烯α-烯烴和環(huán)烯烴共聚合的研究進(jìn)展

乙烯或α-烯烴均聚不利于加工使用受限性能優(yōu)良的環(huán)烯烴共聚物Ni、Pd催化劑對(duì)降冰片烯、乙烯各自均聚活性較好共聚時(shí)的結(jié)果則不能令人滿意可能的原因：更易發(fā)生β-H消除反應(yīng)配涉合糾物挺的冬設(shè)測(cè)計(jì)誤思覺(jué)想水拳楊燙醛擾亞功胺N訪i配尚合扁物共柴軛奔效料應(yīng)欣好引略入栗大廟位廊阻黨的元取辜代騎基脊難β曲-二魔亞痰胺N所i配專合巨物位恢阻稻效婦應(yīng)領(lǐng)、割共瘋軛粗效穩(wěn)應(yīng)徑好穩(wěn)皇定寨性底差電膽子該效券應(yīng)濟(jì)的寺影驅(qū)響催如化挎劑1，2后/是M伍A鼓O體側(cè)系圾－血－戴－閃齊鄰聚川物β-二低亞隊(duì)胺貼鎳留催映化裳體網(wǎng)系粒－秧－繪－鬧高模分晨子砍量售聚炭乙蔽烯空魂間坑位扛阻魂相警似鎳吼配沒(méi)合籌物證的兔電評(píng)子部效穿應(yīng)倡不址同移。降燒低筋鎳耕中餡心族電弟子脾云晉密喬度高近分雙子奸量蓮的迎聚囑乙全烯骨碰架報(bào)苯育環(huán)萌上僵引薦入再吸紫電咬子源的杯硝禮基第延二忌章新實(shí)憑驗(yàn)內(nèi)部粘分配宵體醋的陷合敢成5拉-硝珍基-災(zāi)2窮-氟山苯盜甲販醛的鳴合運(yùn)成2有-氟-贊5廊-硝炕基-桶2魄,氧6糾-二稼甲基役苯毀甲廈亞貢胺示的葛合四成苯至胺才基粘亞牲胺禮配先體L塵m的移合捉成配緩合圍物哄前美體郊單排晶X淚-宋r摩a毫y衍第射漸測(cè)池試配爺合改物賤的套合萄成根歲據(jù)撈總蓄的殲合福成芒路雪線拔，0丹.溜8蹦2割g配紙?bào)wL戴m與1頂.吃0主m襪l碌2凈.總6紀(jì)M孕n綿-撒B沃u或L澡i和0惹.劍6夢(mèng)7賭g味(護(hù)D們M結(jié)E尚)毒N吊i盼B外r粘2反提應(yīng)蜓，合得礦到0迷.科3憶6附g棕楚褐蘿色叨固劃體古。汁產(chǎn)原率仰：3膝2牛.蔬1刑%。第嬌三莖章叨結(jié)晃果喂與賊討躺論苯默胺烏基到亞叨胺舊鎳劉催剪化銷劑抵催梁化庸環(huán)穴烯現(xiàn)烴施的越聚哈合反踐應(yīng)剖溫戀度蒜的垮影凍響表3欠-羽1聚荷合住溫至度浸對(duì)況催躬化鋪降驚冰軍片具烯犯的梁影異響RunTp(°C)Yield(%)ActivityaMwbMWD105.40.4325.322.0822718.41.4722.542.1635023.71.8919.572.6447036.72.9314.173.4259012.30.9811.073.53P解o扯l杯y吵m斷e士r有i姐z戶a窩t債i搏o槳n拿c居o孕n覺(jué)d濫i寒t縣i姻o見(jiàn)n抗:檔r勻e餓a識(shí)c鼓t今i狐o國(guó)n魂t忘i飽m饑e競(jìng):嗽t來(lái)=擔(dān)3釘0棉m曬i旬n旦,柳c側(cè)a國(guó)t矮a趴l互y承s割t認(rèn)c懇o俯n勤c翻e驚n陰t永r眼a況t采i讀o鉤n琴:捆[里N逆i葡]論=際5株×逗1柏0-慌5m姐o坐l穩(wěn)/癥L改,盡m瓶o朗n盯o抄m導(dǎo)e填r笛c效o頑n釣c仇e茅n映t粗r爆a逼t構(gòu)i躲o屋n瘦:躍[氣N叛B繳E動(dòng)]旺=擦2依.溜1西3決m鉛o保l賢/歇L移,之s放o流l瞞v濾e叨n條t畝:屯2求0輪m扣L簽t效o膜l氣u仗e知n骨e鐵,至A兵l匆/富N雷i賣=商3掛0池0駐0滑.aI晚n睡u曬n月i掠t營(yíng)s慰o流f滔1絮0-稠6g拾o姓f(shuō)趁P炎N范B出E誼/賞(短(瞎m燃o(jì)退l緣瑞o踢f僅N翠i詢)狠h櫻)勉,bI焰n案u甘n斗i各t聞s族o比f(wàn)鐵1續(xù)0-趙5g踩/羨m簡(jiǎn)o牌lA呼l它/監(jiān)N痕i的嘉影爭(zhēng)響表3蠢-財(cái)2不碧同A竿l驚/醉N妙i比顫對(duì)赤催蘋化N都B扶E聚暫合直的斑影艷響RunAl/NiYield(%)ActivityaMwbMWD1120016.21.2918.332.472210031.42.5115.973.243300036.72.9314.173.424380037.73.0113.343.465460041.13.2912.193.70P剩o詢l梢y呈m畢e忠r腿i枝z側(cè)a闖t阻i仆o獵n府c航o伸n閃d販i沒(méi)t急i懂o映n案:繭r款e撫a仿c檔t犧i撿o瀉n巨t絞i絲式m凈e收:雄t確=設(shè)3窄0測(cè)m抱i誕n剛,磚r姜e每a禁c夸t嗚i餓o宮n百t愧e鉤m述p謊e呀r昨a膜t收u紛r船e景:裁T飲p蝦=秩7嚷0線℃戰(zhàn),驢c旨a艙t辯a益l心y餃s辮t助c飄o尿n巷c巖e賽n碰t煎r盤a胸t勸i趙o祝n表:伴[輕N塊i眠]倡=欣5宇×倉(cāng)1部0-禽5m濕o敢l眼/澡L負(fù),撓m砍o列n也o踩m禾e巧r賽c刮o翠n朽c她e芽n菠t暑r齡a億t鋼i豈o呼n因:晃[企N俘B守E章]蘭=選2稠.巡壽1沃3隊(duì)m尸o續(xù)l流/側(cè)L嫁,暈s因o傷l周v校e桶n嗓t畝:徹2扁0豆m經(jīng)L惱t猴o龜l賀u息e不n愉e訴.aI公n揪u鎮(zhèn)n失i旗t族s角o蜂f丙1藍(lán)0-惜6g榜o甚f嘗P漂N脾B賀E胳/巴(棟(奇m飲o道l趨o疫f騎N勤i貢)俱h鋼)偵,bI均n撞u枯n廳i信t份s悼o他f六1燒0-板5g媽/喚m射o敗l苯困胺捷基憶亞棟胺尊鎳鐵催錘化利劑鞭催扇化后乙忌烯捷的寧聚搶合表3－3催濁化現(xiàn)劑3嶺/打M貪A泛O催寬化韻體胳系裂催砍化象乙憂烯宮的熟實(shí)河驗(yàn)略結(jié)肥果P擦o株l鋸y剃m淚e浴r罵i遠(yuǎn)z葛a性t獄i玻o剝n劑c悄o娛n煌d升i濃t愈i沒(méi)o難n岔:秤c治a自t昏a非l芽y挑s及t惜a禿d雜d澡i循t腔i塘o細(xì)n歷:鋸R正u板n哪1飽-昂6良=歇2傻0貓m甚g宗,拴R嚇u叼n綱7抹-刪1扛0曠=希1有0懶m板g炊;緒e問(wèn)t皇h寶y渡l登e仍n鐵e獅p千r扭e雨s棍s坊u計(jì)r輸e蝕:咸0竿.瓣5斃a雞t奶m禾;陵s盆o娃l率v興e續(xù)n慣t史:虧2田0膠m莊L輩t研o方l罩u油e鎖n豪e軌;蒙r毅e洪a方c擊t偵i慣o劇n缸t事i鎖m標(biāo)e左:怪2粒h苗.溫譜度來(lái)和A伙l切/廁N蘿i比傭的罷影你響最自佳骨聚扣合霉條西件濟(jì)：T囑p潔=伶1駝0割o芹C膨,肚A爸l粉/鳳N徑i肉=溜4蛇0近0A徐c勢(shì)t伶i尖v掏i梁t像y功:乳3摸.夫2甚×撒1往04g距o詞f景P誦E俊/蘆(摟(流m甚o抗l漲o殲f暑N棍i槽)電h獻(xiàn))聚素乙鼻烯肺的1腔3C殖N鐮M體R研瓦究反影應(yīng)譯溫壓度架：3芳0肌o刊C甲租基卵支董化彎度辣：6麥7愿/丹1骨0提0腹0遞C鏈肯行駛走鞋能富力表（C巖h窄a稼i潮n墨w忌a曉l貢k勻i轎n節(jié)g）兼強(qiáng)或，聯(lián)易川生尊成挖高匯支鋪化摘的糕聚杏乙曲烯兆?？崭?jìng)間苗楔君型橡位照阻卵效索應(yīng)還，譯鎳烤中穗心錦不磨能寶在踩仲汽碳鞋原惰子遭間喉遷們移乎行字走栗，禍鏈館只巡壽行性走動(dòng)到指甲融基徹，陸產(chǎn)昆物翅基筑本霧上遇是刺甲愛(ài)基宵支久化熄。聚仰乙暈烯陽(yáng)的繞紅鐘外微（F袍T柱I劑R）鐮研只究1微3紙7饞8鳴c旁m-刺1出曉為丸支鄰鏈擇甲戰(zhàn)基他對(duì)西稱漆變努形刑振密動(dòng)遵。頭根搜據(jù)低這革處早峰神的資強(qiáng)鬧度因上尋可捕以貓計(jì)掙算遷聚渴乙凝烯福的爺甲伶基蔑支曲化鄭度崖。聚硬乙存烯鞠的D憑S姻C研碎究-甚5褲o怨C，翁較粉明敢顯厲的喘熔飼融寨峰魂；2般0競(jìng)o搖C，毛熔蠻融馳峰陵溫少度艷下逗降汗并甚變帆寬巧，談變樣得昂不國(guó)明軌顯刮；3盛0充o與C，柴由酸于漿高紀(jì)度憲支易化核，歡沒(méi)談?dòng)写娼Y(jié)云晶蠻熔而融是峰窮。結(jié)精果帳表杜明聚督合趴溫忠度受升商高支鐮化婚度疲升盾高聚鐵乙都烯駁的伶廣兩角X－炮衍扎射監(jiān)（W懶A乘X臣D）險(xiǎn)研歐究1桃0贊o得C鄙2村0圓o絡(luò)C慨3濤0車o氏C隨球溫非度民升騙高歉晶掏面散衍伍射臉?lè)迕鐪p拜弱逆非樂(lè)晶棍漫搏射滔峰抹增進(jìn)大3上0姿o魂C得準(zhǔn)到橫的蠶聚鄙乙墻烯跳基責(zé)本壁接足近你無(wú)介定與型聚望合渾溫冠度惑增徹加算支雀化特度勺增獲高請(qǐng)。苯斬胺晚基逗亞坡胺役鎳助催支化盆劑盒催信化孝乙難烯籍和危降縱冰醬片棋烯桶的飲共潮聚RunNBE(g)Yield(g)MwaMWD10.80.60719.611.5222.01.73524.101.4733.22.55424.361.32表3盡-劍4降鏈冰全片桿烯挺和悼乙答烯油共冒聚煉的即實(shí)涉驗(yàn)碑結(jié)親果P蓄o囑l閘y村m診e可r敞i趣z圓a巖t駛i純o壩n睛c那o陶n襲d偵i軟t址i芝o輛n牙:爛c船a廁t款a含l檢y德s武t督a賺d足d暫i嫌t執(zhí)i都o(jì)師n單:拳1飯0標(biāo)m寇g賊;揉e缺t礎(chǔ)h燃y命l肉e停n利e忽p舞r傷e魄s霧s胞u醋r附e前:別0唐.勿5驕a乳t遵m由;沙A險(xiǎn)l朽/李N趣i盞=魂4吵0床0蠟;撞t癢e壯m沃p規(guī)e策r套a借t染u拖r貍e磨=帳1扔0宇℃冬;扣s藝o策l瞇v分e變n資t獅:梳2就0五m拜l紗t禽o東l截u涉e撕n結(jié)e坑;再r呈e辣a猴c棟t譜i隔o燭n草t勁i張m予e兇:嫂2某h痛.aI觀n點(diǎn)u河n客i范t壁s忽o獨(dú)f晉1請(qǐng)0-把3g勻/仿m厲o辦l共蠻聚銅物盼的1姥3C膠N嘆M粥R研請(qǐng)究降曉冰偉片狼烯感含勾量圓高結(jié)叔論催糟化接劑塞對(duì)餡催扛化堅(jiān)降跪冰償片叛烯裂的竄聚幻玉合論顯綠示內(nèi)出縣較基高壁的盜催腥化劉活罷性蒜。盤所誦得乘到戴的擇降捆冰短片隙烯紫聚雪合貝物跨分購(gòu)子襲量顫高夕達(dá)1救06g存/筒m鎮(zhèn)o普l(shuí)。具聚麥合相活添性轉(zhuǎn)對(duì)萌聚傳合隸溫恢度巷也脂是崇比撥較志敏客感郊的達(dá)。降托冰非片之烯轎聚垂合范是吉通饒過(guò)哄一結(jié)個(gè)感配勉位紛加吊成慶的潑機(jī)狀理鏈進(jìn)鐘行看的虎。腰由譽(yù)于登降傘冰叨片捏烯機(jī)特翁殊毒的列空帖間廁幾騙何綿結(jié)老構(gòu)曉，咳不岡能疼發(fā)列生β片-牙H消監(jiān)除窮反含應(yīng)媽，菠增柴長(zhǎng)剃鏈具主虹要符是闊向A隙l彼(依C鹿H3)3轉(zhuǎn)火移問(wèn)。催糖化銳劑1,2/雨M投A他O體廉系爬由腎于廟電趴子仿效賣應(yīng)政，捷鎳銹金稼屬供中棄心農(nóng)電賺子潔云答密虛度斤增當(dāng)加池，快催竊化放聚耐合陸乙笛烯癥僅茫能娃得聞到跡齊釀聚屑物窮。約通掏過(guò)踏在很骨插架傾苯國(guó)環(huán)憤上采引徑入疏吸鵝電往子急的疤硝繭基液（非配候合反物3）畝，網(wǎng)改辨變貢鎳旺中發(fā)心糞的碑電縮慧子造效牽應(yīng)剪，功可叨催坑化宋乙蓬烯林聚但合獨(dú)得蒼到斥了巡壽高襯分灑子械量晶的圈聚燭乙坑烯析。催響化姓劑3/趣M倚A但O體獲系落催呀化競(jìng)乙耍烯淚聚撫合套時(shí)具對(duì)樸溫弦度老比攔較燒敏腎感半。超在率優(yōu)芹化芬的醬聚素合捆條佳件侵下鎮(zhèn)（1暖0尖o須C，A弱l犁/傅N蛛i為4恥0艘0時(shí)鳳）刃，菜活信性頸最廊高滾可逝以咐達(dá)撞到3右.救2史×擱1芬04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