第10章建材化學(xué)品課件

第10章建筑化學(xué)品第一節(jié)概述一.混凝土外加劑概況混凝土外加劑是指在混凝土拌和時(shí)或拌和前摻入的，摻量不大于水泥重量的5%(特殊情況除外),并能對(duì)混凝土的正常性能按要求改性的工業(yè)產(chǎn)品?，F(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展對(duì)建筑工程不斷提出新的要求，如高層建筑、大跨度橋梁、大型水利工程、核反應(yīng)堆、火箭發(fā)射塔、海上石油鉆井平臺(tái)，同時(shí)也對(duì)傳統(tǒng)建筑材料提出挑戰(zhàn)。我國(guó)開(kāi)始生產(chǎn)和應(yīng)用減水劑，直到20世紀(jì)70年代初，才真正掀起減水劑發(fā)展的高潮，先后研制生產(chǎn)出以萘磺酸鹽甲醛縮合物,α-萘磺酸鹽。芳香族樹(shù)脂，磺化古瑪龍，三聚氰胺甲醛縮合物等為主要成分減水劑20多種，以木質(zhì)素磺酸鹽，腐殖酸為主要成分的普通減水劑近10種，以木鈣和硫酸鹽，萘磺酸鹽和硫酸鹽，糖鈣和硫酸鹽，多環(huán)芳烴和硫酸鹽為主要成分的復(fù)合早強(qiáng)減水劑有10余種，以及以糖蜜，蔗糖化鈣，木質(zhì)磺酸鹽，亞硝酸鹽，硫酸鹽為主要成分的抗凍劑，以松香酸鈉及有機(jī)，無(wú)機(jī)鹽復(fù)合而成的引氣減水劑，砂漿外加劑等，到目前為止，國(guó)內(nèi)外加劑生產(chǎn)企業(yè)已有100余家，外加劑產(chǎn)品牌號(hào)200余種，產(chǎn)量120--30kt.生產(chǎn)已初具規(guī)模.第10章建筑化學(xué)品第一節(jié)概述一.混凝土外加劑概況1混凝土外加劑按其功能主要分為五類:改善新拌混凝土、砂漿和易性的外加劑，包括各種減水劑，引氣劑和泵送劑。(2)調(diào)節(jié)混凝土、砂漿和凈漿凝結(jié)時(shí)間和硬化性能的外加劑。包括緩凝劑、早強(qiáng)劑和速凝劑等。(3)調(diào)節(jié)混凝土、砂漿或凈漿空氣含量的外加劑.包括加氣劑、消泡劑等。(4)改善混凝土?xí)r久性的外加劑.包括抗凍劑、防水劑等。(5)提高混凝土特殊性能的外加劑。包括防銹劑、著色劑、膨脹劑等。二混凝土外加劑分類混凝土外加劑按其功能主要分為五類:改善新拌混凝土、砂漿和易2⑴改善和易性。在相同用水量時(shí)可提高和易性或在相同和易性時(shí)可減少用水量。⑵減少離析，降低泌水量，提高勻質(zhì)性；⑶減少或避免骨料沉降；⑷調(diào)節(jié)初、終凝時(shí)間;⑸改善泵送性;⑹延緩和減少泵化熱;⑺提高早期或后期強(qiáng)度;⑻調(diào)節(jié)變形能力;⑼補(bǔ)償收縮或微膨脹;⑽減少干縮和徐變;⑾提高混凝土與鋼筋的粘結(jié)力;

根據(jù)外加劑的化學(xué)成分不同,外加劑可分為無(wú)機(jī)物和有機(jī)物類以及無(wú)機(jī)和有機(jī)復(fù)合類.研究和使用外加劑,一般考慮以下幾個(gè)問(wèn)題：

⑴改善和易性。在相同用水量時(shí)可提高和易性或在相同和易性時(shí)可3⑿阻止預(yù)埋金屬的銹蝕作用;⒀提高抗凍融和防凍能力;⒁增強(qiáng)抗?jié)B性和抗環(huán)境水化學(xué)侵蝕;⒂控制堿與活性骨料的膨脹反應(yīng).

(2)有良好的經(jīng)濟(jì)效益

外加劑經(jīng)濟(jì)效益可以下幾個(gè)方面綜合衡量:①外加劑減少原材料(水泥、骨料)和能源(燃料、熱能和電能)消耗上的收益;②以低值原料代替高值原料的收效，如以低標(biāo)號(hào)水泥代替高標(biāo)號(hào)水泥，礦渣水泥代替硅酸鹽水泥等；③外加劑改善施工條件帶來(lái)的效益;④外加劑提高混凝土各項(xiàng)性能如強(qiáng)度；耐久性等方面的收益。(3)在使用上是否方便可行的一種外加劑：即使有良好的技術(shù)性能及經(jīng)濟(jì)效益，但如果在實(shí)際應(yīng)用中不具備可行性或使用非常麻煩，勢(shì)必影響到它的廣泛應(yīng)用,因而作為商品推廣是存在困難的。⑿阻止預(yù)埋金屬的銹蝕作用;(2)4三.混凝土材料的基本性質(zhì)混凝土是由膠結(jié)材料(無(wú)機(jī)的、有機(jī)的或無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合的)、顆粒狀集料及必要時(shí)加入化學(xué)外加劑和礦物摻和料經(jīng)合理調(diào)配的混合料、加水拌合硬化后形成具有堆聚結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料。目前應(yīng)用最廣的仍然是無(wú)機(jī)膠結(jié)材料如水泥制成的混凝土?；炷敛牧系慕M成及硬化原理普通混凝上由水泥、集料碎石或卵石及硅質(zhì)砂加工拌合，經(jīng)水硬化而成。為了獲得某些特殊性能的混凝土有時(shí)還需加入化學(xué)添加劑，由于化學(xué)添加劑的使日趨廣泛，愈來(lái)愈多的人承認(rèn)外加劑是混凝土中除水泥、石、砂、水之外必不可少的第5種組分。

(1)水泥的凝結(jié)和硬化

水泥是由適當(dāng)成分的物質(zhì)燒至熔融，加入適量的石膏，磨細(xì)而成的一種水硬性膠凝材料。它的性能對(duì)混凝土的性能起著至關(guān)重要的影響。同時(shí)也對(duì)摻入的外加劑有一定的影響，因此摻入混凝土外加劑時(shí)，首先要考慮新?lián)酵饧觿?duì)水泥的適用性。日前國(guó)內(nèi)使用最廣泛的是硅酸鹽水泥。三.混凝土材料的基本性質(zhì)(1)水泥的凝結(jié)5硅酸鹽水泥主要由各種碳的化臺(tái)物所組成,主要成分如下：硅酸三鈣3CaO．SiO2簡(jiǎn)寫(xiě)為C3S．含量為37％一60％；硅酸二鈣2CaO．SiO2簡(jiǎn)寫(xiě)為C2S，含量為15％一37％；鋁酸三鈣3CaO．Al2O3簡(jiǎn)寫(xiě)為C3A，含量為7％一15％；鐵鋁酸四鈣4CaOAl2O3·Fe2O3，簡(jiǎn)寫(xiě)為C4AF，含量為10%-18%。其每種礦構(gòu)成分單獨(dú)與水作用時(shí)表現(xiàn)的特性不同。表12-1列出了各種水泥礦物成分的水化特性。表12-1水泥礦物的水化特性硅酸鹽水泥中控制水泥漿體、砂漿和混凝土正常凝結(jié)以及早期和后期發(fā)展的主要成分是C3S相C2S。改變礦物組成的比例，可制得不同性能水泥。硅酸鹽水泥主要由各種碳的化臺(tái)物所組成,主要成6水泥加水拌和后，成為可塑的水泥漿，水泥漿逐漸變稠失去塑性但尚不具有強(qiáng)度的過(guò)程，稱為水泥的“凝結(jié)”。隨后產(chǎn)生明顯的強(qiáng)度并逐漸變成為堅(jiān)硬的水泥石，這一過(guò)程稱為“水泥的硬化”。在整個(gè)水化過(guò)程中，凝結(jié)和硬化是一個(gè)連續(xù)的過(guò)程，凝結(jié)標(biāo)志著水泥漿失去流動(dòng)性而具有一定的塑性結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。根據(jù)水化反應(yīng)速度的變化和組織結(jié)構(gòu)的形成持點(diǎn)，硅酸鹽水泥的水化過(guò)程可分為四個(gè)階段：初始反應(yīng)期、休止(誘導(dǎo))期、凝結(jié)期和硬化期。水泥的凝結(jié)硬化過(guò)程見(jiàn)圖。（a）分散在水中未水化的水泥顆粒（b）在水泥顆粒表面形成凝膠膜層;（c）膜層長(zhǎng)大并互相連接(凝結(jié));（d）凝膠體進(jìn)一步發(fā)展,填充毛細(xì)孔(硬化)1－水泥顆粒；2－水分；3－凝膠；4－晶體；5－水泥顆粒的未水化內(nèi)核；6—毛細(xì)孔水泥加水拌和后，成為可塑的水泥漿，水泥漿逐漸變7水泥與水混合后立即發(fā)生水化反應(yīng)，反應(yīng)從顆粒表面開(kāi)始。形成相應(yīng)的水化物，水化物溶解于水，暴露出新的表面，使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。在初始階段，水化進(jìn)行很快，由于各種水物溶解度很小，水化物的生成速度大于水化物向溶液中擴(kuò)散的速度，很快就在水泥顆粒周圍達(dá)到過(guò)飽和，形成以水化硅酸鈣為主體的半滲透膜層，包圍在水泥顆粒表面。膜層的形成減緩了外部水分向內(nèi)滲入和水化物向外擴(kuò)散的速度，使水化反應(yīng)變慢。當(dāng)水分滲入膜內(nèi)的速度大于水化物通道膜層向外擴(kuò)散的速度時(shí)，產(chǎn)生滲透壓力，使膜層破裂，由于膜層的破裂，使周圍飽和程度較大的溶液有可能與尚未水化的內(nèi)核接觸，而使反應(yīng)速度加快。水泥凝膠體膜層的向外增厚和隨后的破裂延伸，使原來(lái)水泥顆粒之間被水所占的空隙逐漸縮小，而包有凝膠體的顆粒則逐漸接近，以至在接觸點(diǎn)相互粘結(jié)，這個(gè)過(guò)程的進(jìn)展，使水泥漿的可塑性逐漸降低，這就是水泥的凝結(jié)過(guò)程。C3A,CaSO4·2H2O反應(yīng)生成硫鋁酸鈣，C3S水化生成水化硅酸鈣凝膠和Ca(OH)2水泥與水混合后立即發(fā)生水化反應(yīng)，反應(yīng)從顆粒8

(2)集料

集料約占混凝土體積的70％，集料根據(jù)粒徑可分為粗集料(如碎石等)和細(xì)集料(如砂等)。在技術(shù)上，集料存在使混凝土比單純的水泥漿具有更高的體積穩(wěn)定性和更好的耐久性；在經(jīng)濟(jì)上，它比水泥便宜得多，作為水泥漿廉價(jià)的填充材科，使混凝土材料成本低廉。（3）混凝土拌合用水

混凝土拌合用水應(yīng)采用可飲用的自來(lái)水和清潔的天然水。水泥顆粒之間不斷縮小的空隙稱為毛細(xì)孔。毛細(xì)孔中的溶液，其中的水分有一部分消耗于水化，水化物數(shù)量則逐漸增多，形成的凝膠體進(jìn)一步填充毛細(xì)孔，使?jié){體逐漸產(chǎn)生強(qiáng)度而進(jìn)入硬化階段。水泥硬化可持續(xù)相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間。水泥的凝結(jié)硬化過(guò)程是一個(gè)連續(xù)的過(guò)程。硬化后的水泥是由凝膠體(凝膠和晶體)、未水化水泥內(nèi)核和毛細(xì)孔組成。(2)集料（3）混凝土拌合用水9第二節(jié)減水劑一、減水劑的定義和分類減水劑也稱塑化劑，是指在不影響混凝土工作性的條件下，能使單位用水量減少，或在不改變單位用水量的條件下，可改善混凝土的工作性或同時(shí)有以上兩種效果的外加劑。減水效果十分顯著的稱為高效減水劑，某些具有引氣作用的減水劑則稱為引氣減水劑，具有緩凝作用的減水劑稱為緩凝減水劑，兼有早強(qiáng)效果的稱為早強(qiáng)減水劑。二、木質(zhì)素系減水劑木質(zhì)素是植物中某些相似性質(zhì)的一類物質(zhì)的總稱，是植物纖維原料中除纖維素半纖維素外的另一個(gè)主要部分。主要存在于胞間層中，散布在纖維的四周使纖維相互粘合而固結(jié)。纖維和纖維互相聚集而成植物。其化學(xué)組成為由苯基丙烷單元通過(guò)醚鍵或碳-碳鍵相連而成的高分子化臺(tái)物，含有甲氧基，羧基、羰基等多種官能團(tuán)。木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)單元主要有以下三種形式：第二節(jié)減水劑一、減水劑的定義和分類10木質(zhì)素磺酸鹽基本結(jié)構(gòu)為木質(zhì)素可通過(guò)植物原料經(jīng)一系列化學(xué)處理得到。陰離子型表面活性劑，在混凝土外加劑使用中表現(xiàn)出良好的減水特性．特別是木素磺酸鹽，是木質(zhì)素系減水劑的主要成分。M為Na、K、Ca或Mg等金屬離子分別簡(jiǎn)稱為木鈉、木鉀、木鈣或木鎂。目前國(guó)內(nèi)使用較為廣泛的是木質(zhì)素磺酸鈣(木鈣)減水利，簡(jiǎn)稱M劑。M劑中木鈣占60％，含糖量低于12％，硫酸鹽占2％左右。木質(zhì)素磺酸鹽基本結(jié)構(gòu)為木質(zhì)素可通過(guò)植物原料經(jīng)一11制備工藝流程如下：酒糟十石灰乳→堿性木質(zhì)素磺酸鈣→過(guò)濾→噴霧干燥→本質(zhì)素磺酸鈣減水劑(pH11.5—11.7)M劑是國(guó)內(nèi)銷量最大應(yīng)用最廣的減水劑，其他同類產(chǎn)品尚有MY、WN—1、CH、HM、JMN、JM—‖等。三、萘磺酸鹽系減水劑萘系減水劑包括以煤焦油、粗萘、精萘為原料經(jīng)磺化、水解、縮合、中和等工序制備而得的化合物，主要成分為萘或萘同系物的磺酸鹽與甲醛縮合物，屬陰離子型表面活性劑，是一種早強(qiáng)、非引氣型的高效減水劑。分子結(jié)構(gòu)式為：制備工藝流程如下：M劑是國(guó)內(nèi)銷量最大應(yīng)用最廣12萘系減水劑的生產(chǎn)工藝為：磺化→水解→縮臺(tái)→中和我國(guó)萘系減水劑的牌號(hào)雖然較多，但生產(chǎn)工藝大同小異，幾種常見(jiàn)的減水劑的工藝流程：(1)建1型減水劑工藝流程：(2)MF減水劑工藝流程：萘系減水劑的生產(chǎn)工藝為：我13第10章建材化學(xué)品ppt課件14生產(chǎn)原料為萘(工業(yè)萘或精萘)、甲基萘或萘殘油。生產(chǎn)實(shí)踐證明，以含萘量高的物料生產(chǎn)的產(chǎn)品引氣性較小，性能較好，所以目前一些大的減水劑廠、逐漸由以往的綜合利用改為應(yīng)用化工產(chǎn)品工業(yè)萘和精萘．以利于產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定?？s合反應(yīng)是減水劑生產(chǎn)過(guò)程中的重要反應(yīng)混凝土中摻入水泥用量0.5%~1.0%的萘系減水劑，在水泥用量及水灰比相同的條件下，混凝土坍落度值隨該類減水劑摻量增加而明顯增加，而混凝土的抗壓強(qiáng)度并不下降。若在保持水泥用量及坍落度相同的條件下，其減水率及抗壓強(qiáng)度將隨減水劑摻量的增加而增加。萘系減水劑對(duì)不同品種水泥的適用性較強(qiáng)?？膳渲圃鐝?qiáng)、高強(qiáng)和蒸養(yǎng)混凝土。也可配制大流動(dòng)性密實(shí)泥凝土。摻和水泥用量0.75的該類減水劑，可節(jié)省水泥用量15%-20%。生產(chǎn)原料為萘(工業(yè)萘或精萘)、甲基萘或萘殘15四、水溶性密胺樹(shù)脂類減水劑該類減水劑的合成可分為單體配制，單體磺比和單體縮聚三個(gè)步驟。

(1)單體合成以三聚氰胺和甲醛為原料，取一定比例和反應(yīng)溫度，反應(yīng)生成三羥甲基三聚氰胺。反應(yīng)式如下：(2)單體的磺化將合成的單體用亞硫酸氫鈉、亞硫酸納或焦亞硫酸納等作磺化劑，在堿性條件下進(jìn)行磺化反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：四、水溶性密胺樹(shù)脂類減水劑該類減水劑的合成可16(3)單體的縮合將上述單磺酸鹽置于一定的介質(zhì)條件下，選擇適宜的催化劑.可使羥基之間縮合而生成醚鍵，其反應(yīng)式如下：由于以上的磺化及縮合反應(yīng)，羥甲基三聚氰胺相單磺酸鈉單體之間能以醚鍵相互聯(lián)接起來(lái)．制成能溶解于水的線性高分子。這種線性高分子水溶性樹(shù)脂可以吸附在水泥顆粒表面上起到分散作用。其反應(yīng)過(guò)程表示如下:(3)單體的縮合將上述單磺酸鹽置于一定的17國(guó)產(chǎn)的該類產(chǎn)品有SM劑．它是由三聚氰胺、甲醛、亞硫酸鈉按1﹕3﹕1的摩爾比在一定反應(yīng)條件下經(jīng)磺化、縮聚而得。密胺樹(shù)脂系減水利對(duì)水泥的分散作用強(qiáng)，因而減水效果顯著，可使混凝土各齡期的抗壓強(qiáng)度有較大幅度提高，如摻加1.5％的SM劑?；炷恋臏p水率為24％，28天的抗壓強(qiáng)度可提高40％左右。SM劑對(duì)蒸養(yǎng)適應(yīng)性強(qiáng)，可配制早強(qiáng)、高強(qiáng)混凝土。由于其摻量較其他減水劑大．生產(chǎn)成本亦高．故在國(guó)內(nèi)非特殊場(chǎng)合較少使用。用上述方法制得的樹(shù)脂可以配成有一定濃度的水溶液作為減水劑使用。國(guó)產(chǎn)的該類產(chǎn)品有SM劑．它是由三聚氰胺、甲醛、18五、腐殖酸鹽減水劑腐殖酸俗胡敏酸，是草炭(泥炭)中溶于堿的那部分組分，是一種高分子羥基芳基羧酸鹽．屬陰離子型表面活性劑．其化學(xué)結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜，基本結(jié)構(gòu)單元可示意如下：若用R表示其中的核體部分，則腐殖酸與堿的反應(yīng)可采用如下表示法腐殖酸減水劑的制取工藝過(guò)程為∶五、腐殖酸鹽減水劑腐殖酸俗胡敏酸，是草炭(19具體操作步驟如下∶①堿化提取

把粒度小于1.5mm褐煤、草炭粉放入1%-2%的NaOH水溶液中(褐煤、草炭與溶液的質(zhì)量比為1∶10∶15)、待原料完全浸透后煮沸半小時(shí)，并不斷攪拌。然后靜置l2-24h。②酸化提純

將靜置后的上層清液(腐殖酸納溶液)用虹吸法汲取出來(lái)(底部沒(méi)溶解的殘?jiān)蛇M(jìn)行二次堿煮，此時(shí)堿溶液的用量減少為1∶7-8)，裝入容器中，再加入鹽酸(濃度為35％-36%)比例為100kg腐殖酸納溶液摻加0.8-1.0kg鹽酸至溶液pH＝2，此時(shí)腐殖酸從萘褐色沉淀中析出。③洗滌

沉淀過(guò)濾除去酸性溶液后的腐殖酸仍呈酸性，用普通水洗至中性，并在此過(guò)程中復(fù)合進(jìn)其他無(wú)機(jī)物。④烘干

將個(gè)性的腐殖酸沉淀(或復(fù)合物)在100℃以下烘干．則得到黑色的固體產(chǎn)品。具體操作步驟如下∶20六、糖蜜類減水劑糖蜜減水劑生產(chǎn)工藝如下：將相對(duì)密度1.3－1.6的濃稠糖蜜，用熱水稀釋至含糖量為30％左右的糖水(密度約為1.2g/cm3。)．再將消石灰粉按稀釋后的糖水質(zhì)量的10％摻入到糖水中。消石灰粉必須徐徐加入并用木棒連續(xù)進(jìn)行攪拌直至石灰均勻分布于糖蜜中。然后存放一星期左右，待其充分作用后，即得糖蜜減水劑產(chǎn)品。七、減水劑作用原理及對(duì)混凝土性質(zhì)的影響加入適量減水劑后，由于減水劑的表面活性使用，減水劑的憎水基固定向吸附于水泥顆粒表面。親水基團(tuán)指向水溶液組成了單分子或多分子吸附膜(如圖12－5)。六、糖蜜類減水劑糖蜜減水劑生產(chǎn)工藝如下：21適量的減水劑加入到混凝土混合物中，由于吸附作用，使水泥顆粒表面的電性質(zhì)改變、以及水化層的立體保護(hù)作用等，因而使新拌混凝土的粘度下降，顆粒間相對(duì)滑動(dòng)更容易，因而改變漿體的流變性質(zhì)。一般能觀察到新拌混凝土的和易性得到不問(wèn)程度的改善。在一定范圍內(nèi),隨著減水劑摻量的增多，和易性改善更大。采用減水劑或引氣減水劑，在和易性相同的條件下，就可以大幅度池減少拌合用水量，水蒸發(fā)減少，從而減少了泌水通道，因而對(duì)提高混凝土的抗?jié)B性有好處。減水劑引入的微量氣泡,提高其抗凍性能有較大作用。水泥漿中摻入適量的減水劑可使水泥早期的水化產(chǎn)物生長(zhǎng)速度有所延緩。這種延續(xù)作用使其水化產(chǎn)物(晶體)生長(zhǎng)得更加充分、完整，因而硬化水泥石的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更加牢固．有利于提高水泥石的后期強(qiáng)度.適量的減水劑加入到混凝土混合物中，由于吸附作22第三節(jié)引氣劑研究表明，在混凝土中加入這些脂肪類化合物，可在混凝土中引入大量微小氣泡，這些微小氣泡在混凝上硬化時(shí)仍能保留，它們對(duì)水轉(zhuǎn)化成冰時(shí)產(chǎn)生的體積膨脹起緩沖作用，因而可顯著提高混凝土的抗凍融性。我國(guó)的引氣劑研究始于l950年，主要有松香皂和松香熱聚物類以及合成洗滌劑類。

一、松香皂和松香熱聚物類引氣劑松香的主要成分是松香酸，松香與氫氧化鈉經(jīng)皂化反應(yīng)即生成松香皂。松香皂制備工藝簡(jiǎn)單，一般為現(xiàn)場(chǎng)自制：先將松香加熱至200℃左有熔融冷卻后磨成松香粉，將其緩緩加入煮沸的氫氧化鈉溶液(相對(duì)密度為1.16)中，不斷攪拌1-2h，使松香完全溶解，用水稀釋至5%即得透明澄清的產(chǎn)品。松香熱聚物引氣劑比松香皂引氣劑有更好的性能。如在熱聚過(guò)程中加入甲醛使其生成大分子產(chǎn)物，則引氣和減水性能將更好。第三節(jié)引氣劑研究表明，在混凝土中23松香熱聚物是松香與苯酚在濃硫酸存在下發(fā)生縮合聚合作用生成的大分子量化合物再經(jīng)氫氧化鈉處理得到的產(chǎn)物。其制備工藝為：將松香粉、苯酚、濃硫酸順序加入反應(yīng)罐中，保持80℃左右溫度反應(yīng)6h進(jìn)行縮合聚合，其后加入氫氧化鈉中和，最后將反應(yīng)液倒出即得產(chǎn)品.二、合成洗滌劑類引氣劑用作引氣劑使用的合成洗滌劑主要是聚乙二醇型的非離子表面活性劑和烷基苯磺酸類陰離子表面活性劑。聚乙二醇型非離子表面活性別可由含有活潑氫原干的憎水原料如烷基酚、高級(jí)脂肪胺或脂肪酰胺等與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)制得。

烷基苯磺酸鹽由苯環(huán)上帶有一個(gè)長(zhǎng)鏈烷基(如CH3CH2CH2CH2-……)的烷基苯用濃硫酸、發(fā)煙硫酸或液體三氧化硫?yàn)榛腔瘎┗腔频玫漠a(chǎn)品。松香熱聚物是松香與苯酚在濃硫酸存在下發(fā)生縮合24三、引氣劑的作用原理引氣劑溶于水中,在氣—液分界面形成吸附，分子呈定向排列，極性基朝向水中．非極性基朝向空氣．使溶液的表面張力下降。當(dāng)引氣劑形成吸附層后，它們相當(dāng)干形成了一個(gè)膜層，由于引氣劑分子間的引力使膜層有一定強(qiáng)度，再加上引氣劑分子的水化作用。使形成的膜層加厚，這就使氣泡的合并變難，使氣泡穩(wěn)定，起到了保護(hù)氣泡作用。四、引氣劑對(duì)混凝土性質(zhì)的影響引氣劑在混凝上中引入了大量微小且獨(dú)立的氣泡。這些珠狀的氣泡如滾珠一樣起潤(rùn)滑作用。從而使混凝土的和易性大大改善。一般說(shuō)來(lái),摻加引氣劑的混凝土的彈性模量和抗壓強(qiáng)度比不摻的會(huì)有所下降。三、引氣劑的作用原理引氣劑溶于水中,在氣—25第四節(jié)調(diào)凝劑調(diào)凝劑是調(diào)節(jié)水泥凝結(jié)時(shí)間的外加劑。當(dāng)水泥水化時(shí)，其水化反應(yīng)同時(shí)在水泥顆粒眾多界面上進(jìn)行。并且所處的環(huán)境又是在某些介質(zhì)(水泥礦物、水化物及外加劑等)存在的條件下，因而有利于膠體的形成。當(dāng)溶解--水化--結(jié)晶過(guò)程發(fā)展到一定階段，水泥--水體系就會(huì)形成大量的膠體。一般．大部分凝膠體在100nm的尺寸范圍內(nèi)。水化產(chǎn)物增多，結(jié)晶逐漸析出，以至互相形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而不能自由移動(dòng)這時(shí)外觀表現(xiàn)出失去流動(dòng)性，這就是一般所說(shuō)的凝結(jié)。混凝土的凝結(jié)時(shí)間可由調(diào)凝劑來(lái)調(diào)節(jié)，根據(jù)對(duì)混凝土凝結(jié)速度影響不同，調(diào)凝劑可分為速凝劑、早強(qiáng)劑和緩凝劑幾大類。一、速凝劑速凝劑是減少混凝土或砂漿凝結(jié)時(shí)間的外加劑，它可以大大縮短混凝土的凝結(jié)時(shí)間，甚至可使混凝土在幾分鐘之內(nèi)凝結(jié)。速凝劑的主要化學(xué)成分是鋁氧熱料(主要是NaAlO2)、石灰、碳酸鋁、鋁釩土等，其生產(chǎn)工藝為將各種組分按照一定的比例混合研細(xì)即得產(chǎn)品。根據(jù)產(chǎn)品的外型可分為粉狀和液體產(chǎn)品．較多使用的是粉狀產(chǎn)品。第四節(jié)調(diào)凝劑調(diào)凝劑是調(diào)節(jié)水泥凝結(jié)26(1)速凝劑的品種和作用機(jī)理紅星一型速凝劑在常溫下．按水灰比為0.4加水?dāng)嚢杈鶆颍苁顾鄡魸{的終凝時(shí)間由8h縮短到7min左右．并在4h就能產(chǎn)生1MPa(10kgf/cm2)的抗壓強(qiáng)度。這是因?yàn)樗倌齽┡c水泥中的某些礦物組分，在水化初期就發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)生成過(guò)渡性的產(chǎn)物硫酸納．使水泥漿個(gè)可溶性石膏的濃度明顯降低．782型速凝劑配方釩泥74.5％生石灰11.0%鋁氧熟料14.5％其中含主要化學(xué)成分Al2O3、CaO、SO3、SiO2、Fe2O3、K2O、Na2O等。這種類型的速凝劑應(yīng)用于平巷、豎井及洞庫(kù)工程中，除具有其他類型速凝劑速凝、早強(qiáng)等特點(diǎn)外，還較好的克服了其他速凝劑耗堿量高、堿腐蝕性強(qiáng)、所噴混凝土后期強(qiáng)度值低、一次噴層薄、回彈率高等缺點(diǎn)。(1)速凝劑的品種和作用機(jī)理在常溫下．按水灰27此類速凝劑摻入硅酸鹽水泥后，在水泥—速凝劑—水體系中，Al2(SO4)3等電解質(zhì)的解離，以及水泥粉磨過(guò)程中所加石膏的溶解，使水化初期溶液中的硫酸根離子濃度驟增并與溶液中的Al2O3、Ca(OH)2等組分急速反應(yīng)，迅速生成微細(xì)針住狀的鈣礬石及中間產(chǎn)物次生石膏，這些新生晶體的增長(zhǎng)、發(fā)展，在水泥顆粒間交叉連成網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)出速凝。同時(shí)．速凝劑中的鋁氧熟料及石灰,不但提供了有利于生成鈣礬石等水化產(chǎn)物的有效組分，并且在加水初期就產(chǎn)生強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，為整個(gè)水化體系提供40℃左右的反應(yīng)溫度，促進(jìn)了水化產(chǎn)物和形成和發(fā)展。反應(yīng)式如下：對(duì)水泥石的強(qiáng)度發(fā)展起主要作用的是C3S，其次是C2S和C3AF，而C3S主要在水化早期有影響。此類速凝劑摻入硅酸鹽水泥后，在水泥—速凝劑28幾種新型速凝劑的配方如下：配方(1)鋁氧熟料50%--75%生石灰0%—10%礬泥25%—35%硬石膏0%—10%硫酸鋅0%—7%配方(2)偏鋁酸鈉18%硫酸鈉60%硫酸鈣20%(2)速凝劑對(duì)混凝土性質(zhì)的影響速凝劑一般僅用于堵漏、修補(bǔ)等搶修工程．而不用于普通混凝土工程。摻加速凝劑的噴射混凝土,其水泥用量較普通混凝土多，砂率也大．故最終的干縮要比普通混凝土大。另外，摻加速凝劑的混凝土由于其初期的干燥蒸發(fā)水分比較少，又具有較好的保水性等，使其受到的毛細(xì)管作用力更大，因此其干縮值還可能更大。摻有速凝劑的混凝土齡期14天的抗?jié)B性相當(dāng)差．這主要是由于速凝劑中的鹽類阻礙了水泥礦物水化作用的結(jié)果。幾種新型速凝劑的配方如下：(2)速凝劑對(duì)混凝29二、早強(qiáng)劑早強(qiáng)劑是指摻入水泥砂漿或混凝土中能加速混凝土硬化，提高混凝土強(qiáng)度(尤其是早期強(qiáng)度)的外加劑、按化學(xué)成分早強(qiáng)劑可分為無(wú)機(jī)物系、有機(jī)物系以及復(fù)合早強(qiáng)劑。應(yīng)用早強(qiáng)劑可縮短混凝土的自然養(yǎng)護(hù)周期，加快施工速度，提高模板及場(chǎng)地周轉(zhuǎn)率，節(jié)省蒸養(yǎng)混凝土的能耗。

早強(qiáng)劑主要品種如下：(1)氯鹽類某些天機(jī)鹽如氯化鈣、氯化鈉、氯化鉀、氯化鋁、氯化亞錫、三氯化鐵等適量摻入水泥混凝土中，能起到促凝早強(qiáng)的作用，其中使用量最大的是氯化鈣。(2)硫酸鹽類硫酸鈣、硫酸鈉、硫酸鋁、硫酸鉀鋁(明釩)、硫代硫酸納等可作為混凝土早強(qiáng)劑使用．其中最常用的是硫酸鈉和硫酸鈣。(3)有機(jī)胺類這類早強(qiáng)劑有三乙醇胺、三異丙醇胺等，三乙醇胺殘?jiān)?簡(jiǎn)稱三乙渣)也可作力早強(qiáng)別使用。二乙醇胺化學(xué)結(jié)構(gòu)式為(HOC2H5)3N是一種無(wú)色或淡黃色油狀液體，顯堿性,無(wú)毒不易燃燒能溶于水。三乙醇胺早強(qiáng)劑具有摻量少、副作用小、早強(qiáng)劑效果明顯等特點(diǎn).二、早強(qiáng)劑早強(qiáng)劑是指摻入水泥砂漿或混凝土中能加30（4）復(fù)合早強(qiáng)劑類由兩種或兩種以上的早強(qiáng)劑按不同的配比復(fù)合而得到早強(qiáng)劑稱復(fù)合早強(qiáng)別，這種復(fù)合可以是無(wú)機(jī)物與無(wú)機(jī)物的復(fù)合，也可以是無(wú)機(jī)物和有機(jī)物或有機(jī)物和有機(jī)物的復(fù)合。幾種三乙醇胺復(fù)合早強(qiáng)別的配方(以占水泥質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)計(jì))如下三乙醇胺氯化鈉亞硝酸鈉二水石膏配方①0.050.5配方②0.050.50.5-1配方③0.0512三、緩凝劑緩凝劑是用來(lái)延緩混凝土的凝結(jié)時(shí)間，使新拌混凝土能在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持其塑性．以利于澆灌成型提高施工質(zhì)量．或降低水化熱。①它在夏季大體積混凝土施工中對(duì)延緩混凝土的凝結(jié)，延長(zhǎng)可搗實(shí)混凝土的時(shí)間．推遲水泥水化放熱過(guò)程，減少溫度應(yīng)力引起的裂縫等方面起著重要的作用。②在流態(tài)混凝土中．緩凝劑和高效減水劑復(fù)合使用可以減少坍落度損失。③混凝土中摻加緩凝劑，同時(shí)也能達(dá)到節(jié)省水泥用量的目的。配方①和②的早強(qiáng)效果均較顯著、三天強(qiáng)度提高60%左右，達(dá)到拆?；蚱鸬醯臅r(shí)間可縮短一半，28天強(qiáng)度有所提高，但收縮明顯增大。按化學(xué)成分不同緩凝劑可分為無(wú)機(jī)物類和有機(jī)物類。（4）復(fù)合早強(qiáng)劑類由兩種或兩種以上的早強(qiáng)劑按不同的配比復(fù)31(1)有機(jī)類緩凝劑一般使用的有機(jī)類緩凝劑有羥基羧酸鹽(如酒石酸、酒石酸鉀鈉、檸檬酸、水楊酸等)、多羥基碳水化合物(如糖蜜、含氧有機(jī)酸、多元醇等)。這類緩凝劑大多是一些表面活性劑，對(duì)水泥顆粒表面具有較強(qiáng)的活性作用，能改變水泥顆粒的表面性質(zhì)。下面介紹幾種有機(jī)類緩凝劑的制備工藝。①酒石酸(2，3—二羥基丁二酸)

順酐氧化法：以順丁烯二酸酐為原料，在催化劑甩量為0.5%鎢酸存在下，加入30%H2O2為氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度60-70℃反應(yīng)時(shí)間為8h(回流時(shí)間為1h)，反應(yīng)液再經(jīng)水解后，生成酒石酸，然后經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥即得產(chǎn)品。

酒石為原料合成法：一般漿果中均含有酒石，尤其是葡萄汁內(nèi)含量達(dá)2%-20.5%，故可用釀造葡萄酒時(shí)的粗酒石為原料，用石灰乳處理成酒石酸鈣，再用稀硫酸酸化而得。

②乳酸(2-羥基丙酸)配方大米208份硫酸53份生產(chǎn)工藝為以大米為原料．糖化后接入乳酸菌種，在pH＝5，溫度為49℃條件下．發(fā)酵3—4天，經(jīng)濃縮結(jié)晶后再用碳酸鈣中和，趁熱過(guò)濾制得乳酸鈣，然后用硫酸酸化后，進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)濾除去硫酸鈣沉淀，減壓濃縮，趁熱脫色得產(chǎn)品。(1)有機(jī)類緩凝劑一般使用的有機(jī)類緩凝劑有羥基羧酸32檸檬酸(2—羥基丙三羧酸)

配方：白薯干粉228份硫酸(98％)96份

碳酸鈣(工業(yè)品)104份鹽酸(32%)70份

生產(chǎn)工藝采用深層發(fā)酵法。將濃度為12％或16％的白薯干粉(山芋干粉)作為發(fā)酵培養(yǎng)基，黑曲霉為菌種，發(fā)酵周期為120h，在發(fā)酵期間不斷通入無(wú)菌空氣．同時(shí)不斷攪拌。發(fā)酵完畢過(guò)濾除去菌絲體及殘存固體殘?jiān)?。濾液用碳酸鈣中和得到檸檬酸鈣沉淀，再以濃硫酸酸化，生成檸檬酸與硫酸鈣。檸檬酸再經(jīng)離子交換精制、濃縮、結(jié)晶而得產(chǎn)品。醚化纖維素配方：精制棉纖維素(含水量6％一10％，聚合度不大于400)100份甲醇（75%）77—137份氯乙酸鈉87-107份燒堿(濃度為20％一22％)60份水220-310份鹽酸(35%一37％)40—80份生產(chǎn)工藝為用燒堿將粗制棉纖維素進(jìn)行噴堿法堿化，生成堿纖維素，堿化溫度30一35℃時(shí)間1.5—2h。用氯乙酸納醚化堿纖維素，生超低粘度羧甲基纖維素鹽。醚化時(shí)間1.5-2h．前30min反應(yīng)溫度30-40℃，后60min反應(yīng)溫度40-60℃。用甲醇加鹽酸中和洗滌初制品，洗滌時(shí)間1-1.5h。洗滌后的產(chǎn)品經(jīng)離心干燥粉碎后即得成品。檸檬酸(2—羥基丙三羧酸)

配方：白薯干粉228份33(2)無(wú)機(jī)類緩凝劑

無(wú)機(jī)類緩凝劑如硼砂、氧化鋅、偏磷酸鹽等，由于其緩凝作用不穩(wěn)定，因此不常使用。而它們的作用機(jī)理是在水泥顆粒表面形成一層難溶性的薄膜，抑制水泥的水化作用。各種磷酸鹽一般都具有明顯的緩凝作用，這可能是在水泥顆粒表面形成一層“難溶性”磷酸鈣的緣故，因而阻礙了水泥的正常水化。磷酸鈉(Na3PO4)制備工藝如下：配方：磷礦粉818份硫酸(98％)658份純堿312份燒堿182份生產(chǎn)乙醇采用磷酸中和法。作為洗滌劑使用.其反應(yīng)式如下:(2)無(wú)機(jī)類緩凝劑磷酸鈉(Na3PO4)34第五節(jié)混凝土其他外加劑

除前面介紹的混凝土減水劑、引氣劑、調(diào)凝劑之外，為滿足混凝土工程的各種特殊要求，有時(shí)還需加入某些具有各種持殊性能的外加劑、如膨脹劑、防水劑、防銹劑、脫模劑、防凍劑、著色劑等，一、膨脹劑在混凝土或砂漿中因化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生膨脹的外加劑稱為膨脹劑。膨脹劑的主要用途是：配制補(bǔ)償收縮混凝土砂漿，填充用膨脹混凝土砂漿和自應(yīng)力混凝土砂漿。應(yīng)用膨脹劑能使混凝土或砂漿在水化、硬化過(guò)程中產(chǎn)生一定的體積膨脹，克服上述收縮造成的缺點(diǎn)。（1)明礬石膨脹劑由天然明礬石、無(wú)水石膏或二水石膏按比例配合，共同磨細(xì)而成。它是利用膨脹劑中的硫酸鋁、石膏與水泥礦物及其水化物反應(yīng)，生成明礬石而產(chǎn)生體積膨脹。(2)硫鋁酸鈣類膨脹劑(CSA膨脹劑)該產(chǎn)品由石灰石、鋁質(zhì)原料和石膏配成生料．在回轉(zhuǎn)窯中煅燒成熟料，再經(jīng)粉磨而得。其礦物組成主要是無(wú)水鋁酸鈣(3CaO·3Al2O3·CaSO4)、無(wú)水石膏(CaSO4),游離石灰(CaO)及少量的β-C2S。第五節(jié)混凝土其他外加劑在混凝土或砂漿中因化35(3)石灰類膨脹劑石灰類膨脹劑是利用CaO的水化反應(yīng)，致使體積發(fā)生膨脹。這類膨脹劑的膨脹分為二個(gè)階段。首先在水泥水化初期，生成凝膠狀的Ca(OH)2,而產(chǎn)生第一期膨脹，接著發(fā)生Ca(OH)2重結(jié)晶而開(kāi)始第二期膨脹。這一過(guò)程在石灰水化反應(yīng)到Ca(OH)2晶體全部轉(zhuǎn)化為較大的異方型、六角板狀結(jié)晶后才結(jié)束。從宏觀上看，隨著晶型的轉(zhuǎn)化，體積不斷膨脹。(4)鐵屑膨脹劑該產(chǎn)品是利用鐵?；蜩F粉在氧化劑和觸媒作用下，生成氧鐵和氫氧化鐵等產(chǎn)物而使體積膨脹。氫氧化鐵凝膠填充于水泥石孔隙中，使混凝土更為密實(shí)，強(qiáng)度提高。(5)鋁粉膨脹利鋁粉和水泥漿反應(yīng)，產(chǎn)生氣體，使水泥漿的外觀體積增大。該反應(yīng)在凝結(jié)前結(jié)束。二．防水劑為了提高混凝土的抗?jié)B性，除了應(yīng)用引氣劑外，還應(yīng)用防水劑。防水劑是通過(guò)物理或化學(xué)作用減少混凝土中毛細(xì)管孔隙，或使毛細(xì)管孔壁呈現(xiàn)憎水性．從而降低靜水壓力下透水性的外加劑。常用的防水劑有氯化物金屬鹽類、金屬皂類和硅酸納類。(3)石灰類膨脹劑石灰類膨脹劑是利用CaO的水化反應(yīng)，36(1)氯比物金屬鹽類防水劑這類防水劑中最常用的是氯化鐵防水劑，其制造簡(jiǎn)單，來(lái)源廣泛，成本較低．效果較佳。用它可配制抗?jié)B標(biāo)號(hào)達(dá)40的防水混凝土和抗?jié)B標(biāo)號(hào)達(dá)30的抗油滲混凝上。適用于地下防水工程、長(zhǎng)期貯水的構(gòu)筑物及儲(chǔ)油罐等。氯化鐵防水劑有兩種制造方法：一是利用軋鋼時(shí)脫落下來(lái)的氧化鐵皮，另一種是利用制造硫酸后的廢硫鐵礦渣。這類防水劑的作用原理是：三氯化鐵與水泥熟料中的鋁酸三鈣形成水化氯鋁酸鈣，增加水泥石的密實(shí)性；生成氫氧化鐵和氫氧化鋁膠體，阻塞和切斷毛細(xì)管通道；降低混凝土拌合物的泌水率，減少了由于泌水造成的防水通道。氯化鐵防水劑具有明顯的早強(qiáng)和增強(qiáng)作用。其摻量為水泥質(zhì)量的2.5％--5％，使用時(shí)先要用水稀釋。

(2)金屬皂類防水劑金屬皂類防水劑有水溶性和不溶性兩種：水溶性金屬皂類防水劑有硬脂酸鉀、硬脂酸鈉和硬脂酸胺三種。它們?cè)诨炷林械淖饔檬鞘够炷林械乃囝w粒相骨料顆粒周圍形成很簿的憎水吸附層；并與水泥水化析出的氫氧化鈣生成不溶的憎水性的硬脂酸鈣皂填充孔隙。可溶性金屬皂類有一定的引氣和緩凝作用，混凝土的強(qiáng)度略有降低。(1)氯比物金屬鹽類防水劑這類防水劑中最常用的是氯化37下面是一種對(duì)待件金屬皂防水劑的配方及制備工藝：配方：硬脂酸4.13份碳酸鈉0.21份氨水3.1份氟化鈉0.005份氫氧化鉀0.82份水91.74份生產(chǎn)工藝為將配方中半量的水加熱至50一60℃,把碳酸鈉、氫氧化鉀和氟化納溶于水中,然后將加熱熔化的硬脂酸慢慢加入混合液中，并迅速攪拌均勻，最后將另一半水加入，攪拌成皂液，待冷卻至25-30℃,加入定量氨水。攪拌均勻成品。三、著色劑配制各種彩色混凝土，除了各種彩色水泥外，還可用白水泥或普通硅酸鹽水泥調(diào)入各種著色劑配制。對(duì)各種著色劑的要求是：(1)耐堿性強(qiáng)．在混凝土中不分解變色。(2)耐光和耐大氣性能好。不因日曬雨淋而褪色。(3)對(duì)混凝土的凝結(jié)時(shí)間、強(qiáng)度和耐久性等無(wú)明顯損害。(4)色彩濃，摻量少(不超過(guò)水泥質(zhì)量的10%)．價(jià)格使宜。下面是一種對(duì)待件金屬皂防水劑的配方及制備工藝：三、著色劑38四、防銹劑能阻止或減少混凝土中鋼筋或金屬預(yù)埋件發(fā)生銹蝕作用的外加劑稱為防銹劑?；炷林袖摻町a(chǎn)生銹蝕的原因是由氯化物引起的。許多原因可使混凝土中含有氯化物，如暴露于鹽堿灘、鹽堿土壤或海水中的混凝土．混凝土原材料中含有氯化物，使用含有氯化鈣、氯化鈉等的外加劑。常用的防銹劑有；(1)亞硝酸鈉

用量為水泥質(zhì)量的2%-3%，在混凝土及蒸養(yǎng)制品中阻銹作用明顯。(2)苯甲酸鈉

混凝土拌和水中加2%苯甲酸鈉,或用苯甲酸鈉配成水泥漿涂于鋼筋構(gòu)件上,或兩者兼用,阻銹效果良好.四、防銹劑39第六節(jié)復(fù)合外加劑一般說(shuō)來(lái)，減水劑由于具有改善和易性，減少用水量和增強(qiáng)作用，而普遍用于混凝土工程施工中，但往往不能滿足混凝土結(jié)構(gòu)和工藝的全部要求。近年來(lái)在復(fù)合改性研究方面配制獲得多種多功能減水劑，如早強(qiáng)減水劑、緩凝減水劑、引氣減水劑、早強(qiáng)引氣減水劑等。這些復(fù)合外加劑由于配方可調(diào)，功能多樣，在混凝土工程中推廣應(yīng)用,取得了良好的效果。一、早強(qiáng)減水劑應(yīng)用較為廣泛的早強(qiáng)減水劑的是硫酸鹽復(fù)合早強(qiáng)減水劑，主要產(chǎn)品有NC早強(qiáng)減水劑、H早強(qiáng)減水利(簡(jiǎn)稱H劑)等。早強(qiáng)減水劑由硫酸鈉和蔗糖化鈣(蔗糖-鈣)混合而成。二者配合比為硫酸鈉：蔗糖化鈣＝20︰0.5H劑由硫酸鈉、礬泥(含硫酸鋁)、粉煤灰及木鈣減水劑等復(fù)合配制而成。典型配方為：硫酸鈉20份木質(zhì)素磺酸鈣3份硫酸鋁10份第六節(jié)復(fù)合外加劑一般說(shuō)來(lái)，減水劑由于具有40總之，由于復(fù)合效應(yīng)使整個(gè)體系中的水化產(chǎn)物能較充分地生長(zhǎng)，早期水化產(chǎn)物增多；水泥石與集料界面的結(jié)合較為緊密，提高了混凝土中最薄弱環(huán)節(jié)(界面)的粘結(jié)強(qiáng)度,從而使水泥石的整體結(jié)構(gòu)強(qiáng)度得到提高；另外，由于摻入H劑后，各齡期中氫氧化鈣結(jié)晶體數(shù)量減少，水化硅酸鹽產(chǎn)物增多，這有利于水泥石強(qiáng)度的發(fā)展。這類產(chǎn)品還有TL、MS-F、金星二型、金星三型、金星四型等，以不同的類型的減水劑與硫酸鈉復(fù)合而得.二.緩凝減水劑亞硫酸鹽紙漿廢除液和木鈣在正常摻量下，以及萘系減水劑在超量情況下對(duì)水泥都有一定的緩凝作用，隨著摻量的增加，緩凝作用也隨之加劇。當(dāng)調(diào)整外加劑摻量不能滿足施工要求或超量摻用高效能減水劑獲得緩凝劑不經(jīng)濟(jì)時(shí)，可利用緩凝減水劑，緩凝減水劑可用減水劑(NNO、FDN、LNF-‖、SN-‖等)與糖蜜、木鈣、三乙醇胺或三乙醇胺殘?jiān)床煌壤龔?fù)合而得。不同的配合比例，對(duì)混凝土凝結(jié)時(shí)間影響不同。下表列出了不同的減水劑配合比對(duì)混凝土凝結(jié)時(shí)間及強(qiáng)度的影響?？傊?，由于復(fù)合效應(yīng)使整個(gè)體系中的水化產(chǎn)物能較充41第10章建材化學(xué)品ppt課件42三、引氣減水劑及引氣緩凝減水劑引氣減水劑和引氣緩凝減水劑的主要配方有松香熱聚物--塑化劑，0P劑--木鈣，0P劑--NNO等，摻有亞硫酸鹽紙漿廢液或木鈣時(shí)。引氣減水劑有一定的緩凝性。四、早強(qiáng)—引氣減水劑嚴(yán)寒地區(qū)的混凝土，冬季低溫施工的混凝土或永凍地區(qū)的基礎(chǔ)混凝土均需要具有低溫早強(qiáng)和高抗凍融性，當(dāng)摻用早強(qiáng)—引氣減水劑拌制的混凝土?xí)r，能取得較好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效益。各種復(fù)合外加劑對(duì)混凝土性質(zhì)的影響與參加復(fù)合的外加劑品種及混合比例有很大關(guān)系,一般較少有定型產(chǎn)品．而是根據(jù)實(shí)際需要，按不同方式進(jìn)行復(fù)合，通過(guò)實(shí)驗(yàn)，確定最佳的復(fù)合方案.三、引氣減水劑及引氣緩凝減水劑引氣減水劑和引氣43第七節(jié)外加劑在混凝土工程中的應(yīng)用不同的混凝土工程對(duì)混凝土的性能要求不同，應(yīng)用一種或幾種外加劑，可獲得合乎性能的混凝土以滿足工程的需要，使用的原則是。使用前根據(jù)混凝土工程及制品的具體情況。進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析明確應(yīng)用的主要目的。然后根據(jù)使用目的選樣合適的外加劑。一、大體積混凝土大體積混凝土如水利工程大壩、大型設(shè)備基礎(chǔ)等．這些工程要求混凝土有良好的耐久性、抗?jié)B性、強(qiáng)度及合適的容重而且在施工中由于工程結(jié)構(gòu)厚大，一般都要分層澆灌、搗實(shí)、為了保證混凝土上下層之間在初凝前結(jié)合好．不致產(chǎn)生冷縫．要求混凝土具有緩凝性，另外由于水泥在水化過(guò)程中放出大量的水化熱，混凝土是熱的不良導(dǎo)體，放出的水化熱使內(nèi)部的溫度不斷上升。內(nèi)外溫差可達(dá)30-50℃．甚至更高，在后期的降溫過(guò)程中，受到基礎(chǔ)或混凝土的約束，產(chǎn)生拉應(yīng)力．當(dāng)拉應(yīng)力超過(guò)混凝土的抗裂強(qiáng)度時(shí)，結(jié)構(gòu)物就會(huì)產(chǎn)生裂縫。因此，要求降低混凝土硬化過(guò)程中的溫度，選用緩凝型減水劑如木質(zhì)素磺酸鈣等．可滿足上述使用要求，即緩凝和降低混凝土硬化過(guò)程中的溫升．從而顯著提高混凝土的質(zhì)量。第七節(jié)外加劑在混凝土工程中的應(yīng)用不同的混凝44二、泵送混凝土泵送混