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目錄定義特點(diǎn)實(shí)例1~4腐蝕環(huán)境選材誤區(qū)選材思路與影響因素選材常用資料1目錄定義特點(diǎn)常見(jiàn)腐蝕形態(tài)示意圖2常見(jiàn)腐蝕形態(tài)示意圖2定義特點(diǎn)電偶腐蝕:兩種金屬在同一介質(zhì)中接觸時(shí),電位較低金屬腐蝕速度加快,電位較高金屬腐蝕速度降低的局部腐蝕現(xiàn)象。兩種金屬電位差↑,電偶腐蝕傾向↑。陰極面積↑,陽(yáng)極面積↓,陽(yáng)極腐蝕↑。3定義特點(diǎn)電偶腐蝕:兩種金屬在同一介質(zhì)中接觸時(shí),電位較低材料介質(zhì)“電動(dòng)序”——按金屬標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小排列的順序表。標(biāo)準(zhǔn)電極電位:純金屬與介質(zhì)中所含該金屬的離子處于平衡狀態(tài)時(shí)的電極電位。“電偶序”——按金屬在特定介質(zhì)(如海水)中實(shí)測(cè)腐蝕電位的相對(duì)大小排列的序列表。4材料介質(zhì)“電動(dòng)序”——按金屬標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小排列的順序表材料介質(zhì)電動(dòng)序用來(lái)判斷金屬腐蝕傾向,電偶序用來(lái)判斷能否發(fā)生電偶腐蝕,并判斷誰(shuí)是陽(yáng)極。電偶序只能判斷發(fā)生電偶腐蝕的可能性,不能肯定電偶腐蝕是否一定發(fā)生及其速度大小。5材料介質(zhì)電動(dòng)序用來(lái)判斷金屬腐蝕傾向,電偶序用來(lái)判斷能否發(fā)材料介質(zhì)由于金屬在很多環(huán)境中的相對(duì)腐蝕趨勢(shì)大體相同,所以可借用“金屬或合金在海水中的電偶序”初步判斷在其他環(huán)境中腐蝕電流的大致方向,但例外的情況也是常有的。6材料介質(zhì)由于金屬在很多環(huán)境中的相對(duì)腐蝕趨勢(shì)大體相同,所以實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
填料塔,筒體、封頭及主體接管材料為WSTE36,與16MnR相近。介質(zhì)為CO、H2、H2O
。
塔填料原為陶瓷環(huán)
——第1步改用1Cr13鮑爾環(huán)以解決瓷環(huán)大量破碎→堵塔→停車(chē)問(wèn)題——第2步
7實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕填料塔,筒體、實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
運(yùn)行后卻出現(xiàn)塔體、塔內(nèi)構(gòu)件及塔體接管的腐蝕,以管線(xiàn)為甚。腐蝕產(chǎn)物沉積于填料表面,使部分填料互相粘連,造成堵塞而影響傳質(zhì)傳熱效果。鮑爾環(huán),管線(xiàn)及塔體內(nèi)部的可拆件均換成18-8SS,解決了填料環(huán)堵塞問(wèn)題——第3步
8實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕運(yùn)行后卻出現(xiàn)塔實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
消除了填料環(huán)堵塞問(wèn)題,但產(chǎn)生新的腐蝕,塔主體腐蝕加劇。腐蝕嚴(yán)重區(qū)域出現(xiàn)在下起第一道環(huán)焊縫的上300至下500mm。減薄嚴(yán)重部位是進(jìn)氣孔和出水孔附近,以進(jìn)氣孔附近更為突出。壁厚減薄最重處,δn:25→16mm,嚴(yán)重影響塔的安全使用。9實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕消除了填料環(huán)堵實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
腐蝕比較均勻,表面比較光滑,但腐蝕區(qū)域集中和有限,可排除塔體整體均勻腐蝕和單一材料的電化學(xué)腐蝕;最嚴(yán)重腐蝕部位在管口周?chē)?,而不是管口?duì)面,排除介質(zhì)沖刷腐蝕。10實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕腐蝕比較均勻,實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
由陶瓷→1Cr13,使塔體、內(nèi)件及接管、管線(xiàn)腐蝕,腐蝕產(chǎn)物沉積填料上填料、塔內(nèi)件、接管及大部分管線(xiàn)由1Cr13→18-8SS,使原先較嚴(yán)重的腐蝕現(xiàn)象基本消除,腐蝕嚴(yán)重區(qū)域移至沒(méi)有更換材料的塔主體。斷定該塔的腐蝕屬于電偶腐蝕。
11實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕由陶瓷→1Cr實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕
解決措施采用和塔內(nèi)構(gòu)件相同的SS。考慮到經(jīng)濟(jì)因素,在安全分析的基礎(chǔ)上,采用SS筒節(jié)取代嚴(yán)重腐蝕筒節(jié),實(shí)踐證明,效果良好。
12實(shí)例1:甲醇裝置變換工段CO飽和塔的電偶腐蝕解決措施12實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕
塔高28m,直徑1m;頂部溫度25℃,塔底135℃,中部50~70℃;壓力1.2MPa;介質(zhì)為HCl,CCl4
,CHCl3
;含水率<100ppm;原用材質(zhì)304L,因塔體中段腐蝕嚴(yán)重,部分塔段改用316L內(nèi)襯鎳板更換13實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕塔高28m,直徑1m;頂部實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕大修發(fā)現(xiàn)襯Ni板下部、進(jìn)口管對(duì)面部位嚴(yán)重腐蝕。襯Ni板下部、進(jìn)口管對(duì)面腐蝕嚴(yán)重。距焊縫6~7mm多處穿孔(見(jiàn)圖),φ1mm,穿孔附近減薄,最薄處只剩1mm。14實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕大修發(fā)現(xiàn)襯Ni板下部、進(jìn)口管實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕塔壁中部最嚴(yán)重處,襯Ni層與SS的焊縫已完全腐蝕消失,輕輕一撬,Ni板分層脫落與Ni連接處的316L,腐蝕嚴(yán)重,深度達(dá)2~3mm,離Ni板越遠(yuǎn)腐蝕越輕。316L與304L焊縫處,304L腐蝕嚴(yán)重,只剩1mm厚。15實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕塔壁中部最嚴(yán)重處,襯Ni層與實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕16實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕16實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕
現(xiàn)場(chǎng)覆膜金相未發(fā)現(xiàn)晶間腐蝕跡象。塔壁腐蝕穿孔是發(fā)生在壁厚嚴(yán)重減薄的凹坑處的自然穿孔,不是孔蝕。
Ni與316L之間存在電偶腐蝕。316L與304L焊接處,由于Ni~SS、316L~304L兩個(gè)電偶的共同作用,304L產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕。
17實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕現(xiàn)場(chǎng)覆膜金相未發(fā)現(xiàn)晶間腐蝕實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕
穿孔距焊縫6~7mm,屬HAZ,加速腐蝕圖中沿焊縫從上到下流線(xiàn)狀腐蝕,該區(qū)正處于進(jìn)口管對(duì)面,流體沖刷加速鈍化膜破壞,沖刷與腐蝕相互促進(jìn)。電偶、HAZ和沖刷腐蝕的聯(lián)合作用,該區(qū)出現(xiàn)嚴(yán)重的活性凹坑腐蝕,使設(shè)備穿孔。18實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕穿孔距焊縫6~7mm,屬H實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕
結(jié)論:氯化氫塔中段塔節(jié)嚴(yán)重腐蝕的原因是電偶、HAZ和沖刷腐蝕的聯(lián)合作用,使該區(qū)出現(xiàn)了嚴(yán)重的活性溶解。建議開(kāi)展更為嚴(yán)格的選材試驗(yàn)、研究。
19實(shí)例2:氯化氫塔中段塔節(jié)電偶腐蝕結(jié)論:19提示
解決“實(shí)例1”電偶腐蝕的有效措施恰好是構(gòu)成“實(shí)例2”電偶腐蝕的直接原因,∴要具體問(wèn)題具體分析。
20提示解決“實(shí)例1”電偶腐蝕的有效措施恰好是構(gòu)成定義特點(diǎn)磨損腐蝕:腐蝕介質(zhì)與金屬構(gòu)件相對(duì)運(yùn)動(dòng)使構(gòu)件局部表面遭受?chē)?yán)重的腐蝕破壞現(xiàn)象。效果非“磨損”與“腐蝕”的簡(jiǎn)單疊加,而是交互作用彼此促進(jìn)的?!巴牧鳌迸c“氣蝕”是磨損腐蝕兩種特殊形式。21定義特點(diǎn)磨損腐蝕:腐蝕介質(zhì)與金屬構(gòu)件相對(duì)運(yùn)動(dòng)使構(gòu)件局部實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂事故經(jīng)歷:1997年2月9日4:20am,某酒精廠3#蒸煮罐破裂,沸騰的玉米糊噴出;死亡1人,重傷3人,輕傷1人。1993年9月設(shè)備啟用,運(yùn)行3年多。裂紋狀況:進(jìn)料口補(bǔ)強(qiáng)圈上沿30mm處起裂,1020mm長(zhǎng),縱向裂紋(圖)。22實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂事故經(jīng)歷:1997年2月9日4:實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂工藝流程:5個(gè)蒸煮罐串聯(lián),第3個(gè)發(fā)生事故。壓縮機(jī)出口壓力:0.5~0.6MPa,到第5個(gè)達(dá):0.1~0.2MPa是降壓過(guò)程。結(jié)構(gòu)特征:罐內(nèi)介質(zhì)下進(jìn)上出,接管端部與罐壁平齊。δn:10mm,裂紋處僅剩0.4~0.9mm厚,進(jìn)料口上部區(qū)域嚴(yán)重減薄。殼體材料:Q235-C。23實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂工藝流程:5個(gè)蒸煮罐串聯(lián),第3個(gè)實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂比較分析:另一工廠同樣工況,采用插入式接管結(jié)構(gòu)(圖),未發(fā)生壁厚局部減薄現(xiàn)象。結(jié)論與建議:氣蝕、磨損腐蝕是事故的主要原因。將接管端部與罐壁的“平齊結(jié)構(gòu)”改為“插入式結(jié)構(gòu)”可避免此類(lèi)事故。24實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂比較分析:另一工廠同樣工況,采用實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂25實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂25實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂26實(shí)例3:酒精廠立式蒸煮罐破裂26實(shí)例4:攪拌釜合并進(jìn)出口引發(fā)爆炸27實(shí)例4:攪拌釜合并進(jìn)出口引發(fā)爆炸27實(shí)例4:攪拌釜合并“進(jìn)、出料口”引發(fā)爆炸一間歇操作攪拌釜,為減少容器開(kāi)孔、布管緊湊,將液態(tài)物料“進(jìn)、出料口”合并,位于下封頭中心。接管端部與下封頭采用“平齊結(jié)構(gòu)”,以滿(mǎn)足排液需要,但引發(fā)氣蝕、閃蒸,使管口附近封頭壁厚減薄。物料中含固體顆粒,槳葉的下返料攪拌作用加速下封頭磨損。28實(shí)例4:攪拌釜合并“進(jìn)、出料口”引發(fā)爆炸一間歇操作攪拌釜,為實(shí)例4:攪拌釜合并“進(jìn)、出料口”引發(fā)爆炸“進(jìn)、出料口”附近成為檢測(cè)死角。內(nèi)部檢測(cè)受到攪拌軸、槳葉限制;外部檢測(cè)受到外保溫層、管法蘭限制。由于對(duì)此類(lèi)情況重視不夠,使管口附近下封頭壁厚嚴(yán)重減薄,引發(fā)攪拌釜爆炸。29實(shí)例4:攪拌釜合并“進(jìn)、出料口”引發(fā)爆炸“進(jìn)、出料口”附近成提示:
液體由狹窄的管路進(jìn)入相對(duì)寬闊的容器空間,在壓力有所降低的同時(shí),會(huì)產(chǎn)生氣蝕、閃蒸、磨損腐蝕,使管口附近容器殼體局部壁厚減薄。30提示:液體由狹窄的管路進(jìn)入相對(duì)寬闊的容器空間腐蝕環(huán)境選材誤區(qū)事先不查閱資料;忽視結(jié)構(gòu)對(duì)腐蝕的影響;認(rèn)為SS是萬(wàn)能的耐蝕材料;忽視加工(焊接)對(duì)腐蝕的影響;不重視大氣、水、蒸餾水等的腐蝕。31腐蝕環(huán)境選材誤區(qū)事先不查閱資料;31選材的思路與影響因素成分決定組織,組織決定性能,性能決定選用。同時(shí)應(yīng)注意“加工”、“環(huán)境”、“比較”三環(huán)節(jié)。
加工環(huán)境比較成分組織性能選用→→→32選材的思路與影響因素成分決定組織,組織決定性能,性能決定選用“性質(zhì)”與“性能”性質(zhì):一種事物所固有的、區(qū)別于其他事物的屬性。性能:某種事物的性質(zhì)在特定環(huán)境條件下所表現(xiàn)出的功能。二者的區(qū)別在于“環(huán)境”,性質(zhì)是固有的;環(huán)境是千變?nèi)f化的;所以對(duì)性能的要求是變化的。33“性質(zhì)”與“性能”性質(zhì):一種事物所固有的、區(qū)別于其他事物的屬“性能”之一:δn↑~PWHT臨界應(yīng)力Sc>σ最大,可避免SCC。Sc>σs-——設(shè)計(jì)應(yīng)力(外應(yīng)力)Sc>4.5[σ]——應(yīng)力集中處最大應(yīng)力顯然“Sc>4.5[σ]”是控制環(huán)節(jié)。δn↑,經(jīng)濟(jì)上不合理,受力分析更不合理。∴PWHT是合理措施。對(duì)已形成尖銳缺口部位:“4.5”→∞,δn↑和PWHT都無(wú)濟(jì)于事。∴倍加防范。34“性能”之一:δn↑~PWHT臨界應(yīng)力Sc>σ最大,可避免“性能”之二:低(常)溫~高溫σs——體心立方材料的屈服強(qiáng)度;σS`——面心立方結(jié)構(gòu)材料的屈服強(qiáng)度;σc——斷裂強(qiáng)度;
tk——韌脆轉(zhuǎn)變溫度Tc。35“性能”之二:低(常)溫~高溫σs——體心立方材料的屈“性能”之二:低溫~高溫36“性能”之二:低溫~高溫36“性能”之二:常溫~高溫Te——等強(qiáng)溫度
常溫:晶界↑∴細(xì)化晶粒——比表面積↑
高溫:晶內(nèi)↑∴粗晶?!缺砻娣e↓37“性能”之二:常溫~高溫Te——等強(qiáng)溫度37“性能”之二:常溫~高溫38“性能”之二:常溫~高溫38“性能”之三:F體~A體39“性能”之三:F體~A體39“性能”之四:高壓~低、中壓項(xiàng)目低、中壓高壓選材假設(shè)均勻、各向同性裂紋體基本理論彈性、塑性變形階段。薄膜理論,材料力學(xué)。裂紋形成與擴(kuò)展的控制,引入斷裂力學(xué)評(píng)定。管法蘭密封結(jié)構(gòu)整體法蘭螺紋法蘭(板式)等徑螺柱(栓)縮徑螺柱無(wú)自位性的墊片有自位性的透鏡墊40“性能”之四:高壓~低、中壓項(xiàng)目低、中壓高壓選材假設(shè)均勻、各“性能”之五:易受腐蝕的“陽(yáng)極”
金屬材料的破壞是陽(yáng)極反應(yīng)的直接結(jié)果,腐蝕破壞總是主要集中在陽(yáng)極區(qū)。所以需要注意:電極電位較低的金屬——電偶腐蝕(避免大陰小陽(yáng)),各種金屬在不同介質(zhì)中腐蝕電位次序不同;溫度較高的部位——溫差電池(注意局部溫差);41“性能”之五:易受腐蝕的“陽(yáng)極”金屬材料的破壞是“性能”之五:易受腐蝕的“陽(yáng)極”3.濃度較低的部位——氧濃度較低部位,鹽離子濃度較低部位??p隙腐蝕
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